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The Rates of thermal decomposition of LiOH(s),LiOD(s)and LiOT(s´)

質量分析法によるLiOH(S)およびLiOD(S)の熱分解反応動力学の研究

工藤 博司

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質量分析法を用いて、水酸化ナトリウムおよび重水素化水酸化リチウムの熱分解反応を、550から690Kの温度範囲で動力学的に研究した。これらの反応は、2LiOH(s)$$rightarrow$$Li$$_{2}$$O(s)+H$$_{2}$$O(g)および2LiOD(s)$$rightarrow$$Li$$_{2}$$O(s)+D$$_{2}$$O(g)のように表され、H$$_{2}$$Oの量に関する1次反応であることが判明した。それぞれの反応速度定数(s$$^{-}$$$$^{1}$$)は、k$$_{H}$$$$_{2}$$$$_{O}$$=1.8$$times$$10$$^{8}$$exp(29500/RT)およびk$$_{D}$$$$_{2}$$$$_{O}$$=1.7$$times$$10$$^{8}$$exp(29000/RT)であった。LiOH(s)からのH$$_{2}$$Oの生成にともなう見かけの活性化エネルギー(Ea=29.5$$pm$$1.1kcal mol$$^{-}$$$$^{1}$$)が反応エンタルピー($$Delta$$H$$_{6}$$$$_{0}$$$$_{0}$$=29.8$$pm$$1.0kcal mol$$^{-}$$$$^{1}$$)に一致した。先に報告した、中性子照射した酸化リチウム(Li$$_{2}$$O)からのHTOの放出速度と比較しながら検討を加えた。

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