A Dinuclear Ni(-H)Ru complex derived from H

H由来のNi(-H)Ru二核錯体

小江 誠司*; 嘉部 量太*; 上原 啓嗣*; 久禮 文章*; 西村 貴史*; Menon, S. C.*; 原田 了輔*; 福住 俊一*; 樋口 芳樹*; 大原 高志   ; 玉田 太郎; 黒木 良太

Ogo, Seiji*; Kabe, Ryota*; Uehara, Keiji*; Kure, Bunsho*; Nishimura, Takashi*; Menon, S. C.*; Harada, Ryosuke*; Fukuzumi, Shunichi*; Higuchi, Yoshiki*; Ohara, Takashi; Tamada, Taro; Kuroki, Ryota

ヒドロゲナーゼは分子性水素(H)の酸化還元反応を触媒する酵素であり、水素エネルギーへの応用という点からその酵素活性機構が注目されている。本研究では水素分子(H)をNiRu二核アクア錯体と常温常圧下で反応させることで、新規の水素架橋型Ni(-H)Ru二核錯体を得ることに成功した。このNi(-H)Ru二核構造は中性子回折により明確に決定された。この錯体は(6配位Ni)(-H)M(M=遷移金属)という構造を持つ初めての化合物で、[NiFe]ヒドロゲナーゼの活性状態の構造とされているものと非常に近く、ヒドロゲナーゼのモデル化合物として活性機構解明の重要な手がかりとなる。

A novel dinuclear nickel-ruthenium complex with a bridging hydrido ligand, a Ni(-H)Ru complex, was obtained from the reaction of a dinuclear NiRu aqua complex with dihydrogen (H) in water under ambient conditions. The structure of the Ni(-H)Ru complex was unequivocally determined by neutron analysis. This is the first crystal structure of (six-coordinated Ni)(-H)M (M=transition metal atoms) that is similar to the core structure of the proposed active form of the [NiFe]hydrogenase.