Temperature dependent absorption spectra of Br, Br, and Br in aqueous solutions
水溶液中のBr, BrとBrの吸収スペクトルの温度依存性
Lin, M.; Archirel, P.*; Van-Oanh, N. T.*; 室屋 裕佐*; Fu, H.*; Yan, Y.*; 永石 隆二 ; 熊谷 友多 ; 勝村 庸介*; Mostafavi, M.*
Lin, M.; Archirel, P.*; Van-Oanh, N. T.*; Muroya, Yusa*; Fu, H.*; Yan, Y.*; Nagaishi, Ryuji; Kumagai, Yuta; Katsumura, Yosuke*; Mostafavi, M.*
パルスラジオリシス法により水溶液中のBrとBrの吸収スペクトルの温度依存性を室温から380Cまでの温度領域で測定した。BrとBrの吸収スペクトルの温度依存性は小さく、これらの遷移は結合状態間のものであることがわかった。また、Brの水和構造について20と300C、25MPaのもとで古典力学の計算を行った結果、温度によらず第一水和圏の水分子は陰イオンに強く結合していることがわかった。時間依存密度汎関数法によって二つの温度でのBrの水和イオンの吸収スペクトルを計算して、実験結果と比較した。
The absorption spectra of Br and Br in aqueous solutions are investigated by pulse radiolysis techniques from room temperature to 380 and 350C, respectively. The weak temperature effect on the absorption spectra of Br and Br is because in these two systems, the transition occurs between two valence states. We performed classical dynamics of hydrated Br system at 20 and 300C under pressure of 25 MPa. This shows that the first water shell is strongly bound to the anion whatever the temperature. The first two water shells form a cavity of a roughly spherical shape around the anion. By TDDFT method, we calculated the absorption spectra of hydrated Br at two temperatures and we compared the results with the experimental data.