2000年度

Chemical Physics Letters

290195
Ionization energies of hyperlithiated Li₂F molecule and Li_nF_n-1(n=3,4) clusters
横山啓一 ; 羽毛田直樹* ; 田中宏昌* ; 工藤博司*
Chemical Physics Letters 330(3-4), p.339-346(2000) ; (JAERI-J 17883)

　金属クラスター・化合物の特殊な化学結合の電子論的な理解にむけて，超リチウム化分子Li₂F及びLi_nF_n-1クラスターのイオン化エネルギーを測定した．量子化学計算の結果と比較することにより，n=3のクラスターサイズにおいて，すでに金属的電子状態から絶縁体的電子状態への転位が起こっていることを明らかにした．

280773
Theoretical investigation of the potential energy surfaces for the O(¹D)+N₂O reaction
赤木浩* ; 横山淳 ; 藤村陽* ; 高柳敏幸
Chemical Physics Letters 324(5-6), p.423-429(2000) ; (JAERI-J 17710)

　O(¹D)+N₂O反応のポテンシャルエネルギー曲面を，高レベルの分子軌道計算により，理論的に算出した．N₂O分子のN原子端に，さまざまな角度方向からO(¹D)原子の近づくことができる．大きなポテンシャルの井戸が存在することがわかった．一方で，その接近する角度の違いで，反応経路上のエネルギー障壁の高さが変化することも判明した．これらの結果により，過去に報告されている実験結果を説明することが可能である．

280432
Size dependence in adsorption on model surfaces
S. Erkoc*・T. Bastug*・平田勝・館盛勝一
Chemical Physics Letters 321(3-4), p.321-327(2000) ; (JAERI-J 17411)

　密度汎関数法を用いて表面反応を解析するためには，クラスターサイズと電子状態の関連を明らかにしておく必要がある．本研究では，リチウム金属(001)表面に酸素原子を配置し，酸素上の有効電荷及び酸素原子の結合エネルギーのサイズ依存性を調べた．その結果，リチウム原子20個で構成されるクラスター以上では，酸素原子の有効電荷のサイズ依存性がなくなることが明らかになり，表面反応解析のためのクラスターモデルとして最適であることがわかった．

280504
Ab initio molecular orbital calcualtions of potential energy surfaces for the N(⁴S,²D,²P)+H₂ reactions
高柳敏幸・黒崎譲・横山啓一
Chemical Physics Letters 321(1-2), p.106-112(2000) ; (JAERI-J 17474)

　多配置参照配置間相互作用の方法を用いた分子軌道法によってN(⁴S,²D,²P)+H₂の反応のポテンシャルエネルギー曲面を計算した．特にC_2vとCoor配置の計算を重点的に行い，2次元のポテンルシャル面を詳細に作製した．その結果，N(²D)+H₂反応については5枚のポテンシャル面のうち，2枚が重要であることを明らかにした．またこれらのポテンシャル面が最低4重項のポテンシャルと交差し，N(⁴S)+H₂への非断熱遷移が起こりうることを見いだした．また計算結果に基づき，N(²P)+H₂の消光過程のメカニズムについて検討した．

280503
Production of hyperlithiated Li₂F by a laser albation of LiF-Li₃N mixture
横山啓一・羽毛田直樹*・橋本雅史・古川勝敏・田中宏昌*・工藤博司*
Chemical Physics Letters 320(5-6), p.645-650(2000) ; (JAERI-J 17473)

　理論的に存在が予測されていた超原子価分子のLi₂Fを実験的に観測することに初めて成功した．フッ化リチウムと窒化リチウムの混合物をターゲット材としたレーザーアブレーション−光イオン化質量分析法によりLi₂F⁺イオンを検出し，イオン化用レーザーの出力依存性からLi₂F⁺が中性のLi₂F分子から生成していることを確認した．