2000年度

Colloid and Polymer Science

290196
Tacticity, molecular weight, and molecular-weight-distribution relationships in stereoregular polyacrilonitrile prepared by electron beam irradiation canal polymerization
皆川雅朋* ; 岡田靖* ; 野内健太郎* ; 佐藤泰彦* ; 吉井文男
Colloid and Polymer Science 278(8), p.757-763(2000) ; (JAERI-J 17884)

　電子線照射によるアクリロニトリルの包接重合を−78℃の低温で行った結果，以下の事実が明らかとなった．(1)重合収率は線量とともに増加し，70%で一定値に達した．(2)立体規則性は，γ線照射の包接重と同じようにアイソタクチック構造のものが得られた．規則性は重合収率に依存し，収率20%で70%，収率60%で50%のアイソ構造である．これはγ線の照射よりも低い．(3)分子量は収率に対し，50%に極大が現れた．最大の分子量は1.2×10⁵である．(4)分子量分布は線量の増加とともに広くなる．

280774
A Segment concept in the dissolution of stereoregular isotactic polyacrilonitrile into three dinitriles soluvents, CN-(CH₂)_n-CN(n=1,2 and 3) at elevated temperatures
皆川雅朋* ; 橋本清雄* ; 白井宏* ; 森田悌介* ; 吉井文男
Colloid and Polymer Science 278(4), p.352-357(2000) ; (JAERI-J 17711)

　放射線包接重合により，高い立体規則性(アイソタクチック)をもつポリアクリロニトリル(PAN)が合成できた．これを特異ポリマーとして応用するため，フィルムや繊維に成形することが必要である．そのためには均一な溶液をつくることが不可欠である．ジニトリル(CN-(CH₂)_n-CN)溶媒と称する一群の極性溶媒を用いることにより，アイソタクチックPANの高温溶解挙動を調べた．アイソタクチック構造が50〜60%のPANでは，溶解開始温度(T_sol)がn=1マロンユトリルは60℃，n=2のスクシノユトリルは130℃，n=3のグルタロニトリルは145℃である．溶解量もn=1が最も大きい．溶解機構は最初にアタクチック部分で溶解が起こり，後にアイソタクチック部分のセグメント運動が活発化することによって全体として均一な溶液になることが示された．