2003年度

Journal of Physical Chemistry, A

310604
Influence of superfluidity on recombination reactions of H+T→HT and T+T→T₂ in ³He-⁴He quantum media under saturated vapor pressure at 1.6K
荒殿保幸 ; 井口一成* ; 奥野健二* ; 熊田高之
Journal of Physical Chemistry A 107(19), p.3741-3746(2003) ; (JAERI-J 20139)

　ヘリウム-3，ヘリウム-4量子媒体中におけるH+T→HT，T+T→T₂再結合反応への超流動の影響を1.6Kで調べた．その結果，超流動，常流動の相転移点で反応が変化することを見出した．また，反応の同位体効果が非常に大きいことから，H，Tバブル原子のトンネル反応機構を提案した．

310377
Pulse radiolysis study on reactions of a hydrated electron with europium(III); Aminopolycarboxylate complexes in aqueous perchlorate media
永石隆二 ; 木村貴海 ; 吉田陽一* ; 古澤孝弘* ; 田川精一*
Journal of Physical Chemistry A 106(39), p.9036-9041(2002) ; (JAERI-J 19955)

　ユウロピウム(III)の還元に及ぼす配位状態の影響を解明するため，パルスラジオリシス法により水和電子とアミノポリカルボン酸錯体との反応の速度定数を測定した．ここで，錯体の内圏水和数が異なる9種類のアミノポリカルボン酸を用い，錯体の水和数や安定度定数，酸化還元電位と速度定数との線形関係を見いだした．このような錯体の還元機構を明らかにするため，速度定数の温度依存性により反応の活性化パラメータを評価し，ユウロピウムの3価／2価間の配位状態変化に伴う配位子の再配向が反応に直接反映していること，つまり，反応に対する支配因子がエントロピー項であることを明らかにした．さらに，速度定数のイオン強度依存性により還元機構における拡散過程について検討した．