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Reduction kinetics of Np(VI) by $$n$$-butyraldehyde in tributyl phosphate diluted with $$n$$-dodecane

$$n$$-ドデカンで希釈したリン酸トリブチル中の$$n$$-ブチルアルデヒドによるNp(VI)の還元

伴 康俊  ; 朝倉 俊英; 森田 泰治  

Ban, Yasutoshi; Asakura, Toshihide; Morita, Yasuji

$$n$$-ドデカンで希釈した30%TBP溶媒中での$$n$$-ブチルアルデヒドによるNp(VI)の還元反応を分光学的手法で解析した。Np(VI)の還元反応の$$n$$-ブチルアルデヒド濃度及び硝酸濃度依存性から、反応速度式として-d$$t$$[Np(VI)]/d$$t$$=$$k$$[$$n$$-C$$_{3}$$H$$_{7}$$CHO]$$^{0.8}$$[HNO$$_{3}$$]$$^{-2.0}$$[Np(VI)]$$_{t}$$が得られた。但し、$$k$$=(1.0$$pm$$0.2)$$times$$10$$^{-3}$$M$$^{1.2}$$min$$^{-1}$$であり、温度条件は294$$pm$$1Kである。また、反応の活性化エネルギーは76$$pm$$5kJ/molである。Np(V)とNp(VI)との酸化還元平衡とその反応機構について議論を行った。

The reduction kinetics of Np(VI) by $$n$$-butyraldehyde in 30%TBP solution diluted with $$n$$-dodecane were analyzed by spectrophotometry. Based on the results of both $$n$$-butyraldehyde and nitric acid concentration dependencies on the Np(VI) reduction reaction, the rate equation was obtained as -d$$t$$[Np(VI)]/d$$t$$ = $$k$$[$$n$$-C$$_{3}$$H$$_{7}$$CHO]$$^{0.8}$$[HNO$$_{3}$$]$$^{-2.0}$$[Np(VI)]$$_{t}$$ where $$k$$ = (1.0$$pm$$0.2) $$times$$ 10$$^{-3}$$ M$$^{1.2}$$min$$^{-1}$$ at 294 $$pm$$ 1 K. The activation energy of the reaction was 76 $$pm$$ 5 kJ/mol. Redox equilibrium between Np(V) and N(VI), and reaction mechanism were discussed.

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分野:Chemistry, Inorganic & Nuclear

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