Selective OD bond dissociation of HOD; Photodissociation of vibrationally excited HOD in the 5 state

HOD分子の選択的OD結合切断; 5振動状態にあるHODの光分解

赤木 浩; 深澤 裕; 横山 啓一  ; 横山 淳

Akagi, Hiroshi; Fukazawa, Hiroshi; Yokoyama, Keiichi; Yokoyama, Atsushi

HOD分子のOD伸縮高振動状態(5状態)を243.1nmの紫外光で光分解した。OH結合切断とOD結合切断の分岐比を、生成したH及びD原子を検出することにより決定した。OH切断によって生成したH原子は検出されず、OD結合切断が主な分解過程であることがわかった。量子波束計算により、今回観測された高い選択性の原因が、(1)5状態がローカルモード的であること,(2)励起エネルギーが励起状態ポテンシャル曲面上の鞍点より低いこと、にあることを明らかにした。

Vibrationally excited HOD in the fourth overtone state of the OD-stretching mode (5) has been photodissociated by ultraviolet photolysis at ca. 243.1 nm. Branching ratio between the OH- and OD-bond dissociation channels has been determined by detecting the H and D atoms. The OD-bond dissociation is the dominant channel, with the yield of H atom generated by the photolysis being below the detection limit.