Radiation-induced polymerization and pressure-volume behavior of acrylonitrile at high pressure

アクリロニトリルの高圧放射線重合とモノマーの圧力-体積挙動

沈殿系重合をするアクリロニトリル(AN)のモノマーのV-P挙動及び高圧下の重合挙動を測定した。ANモノマーのP-V挙動測定から、液体状態L $_{I}$ ,L $_{I}$ I,L $_{I}$ IIの領域に分けられた。L $_{I}$ では沈殿系重合に特有な重合率の経時変化を示すが、高圧相のL $_{I}$ I,L $_{I}$ IIでは重合初期では時間と共に重合速度が減少した。20 $^{circ}$ CでのVan't Hoff Plotは1000kg/cm $^{2}$ で大きく変り1100kg/cm $^{2}$ で速度は急激に低下する。さらに圧力を上げると再び速度は上昇した。重合による体積の収縮は重合速度の圧力依存性と同じく変化した。常圧、3000,4700kg/cm $^{2}$ でのArrenius plotはL $_{I}$ ~L $_{I}$ I、L $_{I}$ I~L $_{I}$ II転移を与える温度で折れ曲がった。L $_{I}$ ~L $_{I}$ I、L $_{I}$ I~L $_{I}$ II転移で活性化エントロピーは増大し、L $_{I}$ ~L $_{I}$ I、L $_{I}$ I~L $_{I}$ II転移につれて、原系と活性錯合体間のエントロピー差が大きくなることを示す。これらの実験事実から、ANは高圧下で液~液転移をすると結論した。

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発表言語	:	English
掲載資料名	:	J.Macromol.Sci.,Part A
巻	:	12
号	:	9
ページ数	:	p.1343 - 1357
発行年月	:	1978/00
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キーワード	:	High Pressure; Acrylonitrile; Liquid~Liquid Transition

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登録番号 : A19777354
抄録集掲載番号 :
論文投稿番号 : 5434

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