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Se(IV)/Se(VI)の標準電極電位に関するサイクリックボルタンメトリーによる実験的研究

Experimental study by cyclic voltametry of standard potential of Se(IV)/Se(VI) redox system

土井 玲祐  ; 油井 三和

Doi, Reisuke; Yui, Mikazu

本研究では、純粋な溶液系で実験が可能なサイクリックボルタンメトリーを用いてSe(IV)/Se(VI)の酸化還元反応の標準電極電位を求めた。室温条件下でNaClO$$_{4}$$を用いてイオン強度を調整した系(I(mol/kg)=0.500, 1.00, 1.50, 2.00)で式量電位を測定し、式量電位から特異イオン相互作用モデル(SIT)により標準電極電位を導出した。さらに、サイクリックボルタンメトリーにより得られるピーク電位のSe濃度依存性から、次の反応の標準電極電位が得られた。HSeO$$_{3}$$$$^{-}$$+H$$_{2}$$O=SeO$$_{4}$$$$^{2-}$$+3H$$^{+}$$+2e$$^{-}$$E$$^{0}$$=0.821$$pm$$0.002V vs. SHE.本研究により決定したこの標準電極電位は、OECD/NEAの選定値より卑な値であり、OECD/NEAの選定値では矛盾していたSe(VI)の存在を確認した既往の実験研究を裏付けるものである。

The standard potential of Se(IV)/Se(VI) couple has been obtained by cyclic voltametry in the relatively pure system. The formal potentials of the selenium redox reaction have been determined in NaClO$$_{4}$$ medium of various ionic strength (I (mol/kg) = 0.500, 1.00, 1.50, 2.00) at room temperature. These data have been interpreted by using the Specific Ion Interaction Theory to give the following standard potential. In addition, the reactive chemical species have been identified by the dependence of peak potential of oxidation wave on Se concentration. As a result, the following standard potential was determined: HSeO$$_{3}$$$$^{-}$$ + H$$_{2}$$O = SeO$$_{4}$$$$^{2-}$$ + 3H$$^{+}$$ + 2e$$^{-}$$ E$$^{0}$$ = 0.821$$pm$$0.002 V vs. SHE.

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