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Cooperative intramolecular interaction of diazacrown ether bearing $$beta$$-diketone fragments on an ionic liquid extraction system

イオン液体抽出系における$$beta$$-ジケトン結合ジアザクラウンエーテルの分子内協同効果

下条 晃司郎   ; 岡村 浩之   ; 平山 直紀*; 梅谷 重夫*; 井村 久則*; 長縄 弘親  

Shimojo, Kojiro; Okamura, Hiroyuki; Hirayama, Naoki*; Umetani, Shigeo*; Imura, Hisanori*; Naganawa, Hirochika

本研究では、$$beta$$-ジケトン部位を2つ有するクラウンエーテル(H2$$beta$$DA18C6)を新規に合成し、イオン液体及びクロロホルムへのストロンチウムイオン(Sr$$^{2+}$$)の抽出挙動について検討した。また、$$beta$$-ジケトン(HPMBP)単独系,ジベンジルジアザクラウンエーテル(DBzDA18C6)単独系及び両者を単に混合させた系においても同様に検討を行い、配位子の性能評価を行った。クロロホルムを用いた場合HPMBP単独系及びDBzDA18C6単独系ではSr$$^{2+}$$の抽出は起こらないが、両者を混合した場合において協同効果が働き、定量的な抽出が可能となった。またH2$$beta$$DA18C6系においても定量的な抽出が可能であったが、混合系との抽出挙動に大きな違いは見られなかった。一方、イオン液体を用いた場合、HPMBP単独系では抽出が起こらないがDBzDA18C6単独系ではpHの増加とともに抽出が進行した。両者の混合系は、DBzDA18C6単独系と同様の抽出挙動を示したことから、Sr$$^{2+}$$の抽出においてHPMBPは関与していないことが示唆された。しかし、H2$$beta$$DA18C6の抽出能は混合系と比較して劇的に向上し、より酸性側でSr$$^{2+}$$の抽出が可能になった。これは、イオン液体系を用いることでH2$$beta$$DA18C6の分子内協同効果が発現し、Sr$$^{2+}$$に対する抽出能が向上したものと考えられる。

A novel extractant $$beta$$-diketone-substituted diaza-18-crown-6 demonstrated very efficient extraction of Sr$$^{2+}$$ due to an intramolecular synergistic effect on the ionic liquid extraction system and recovery of Sr$$^{2+}$$ from the ionic liquid was successfully achieved under acidic conditions.

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