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X線吸収分光によるMg(BH$$_{4}$$)$$_{2}$$の水素貯蔵特性におけるTiCl$$_{3}$$添加効果の解明

X-ray absorption spectroscopy study for the effect of TiCl$$_{3}$$ on the hydrogen storage property of Mg(BH$$_{4}$$)$$_{2}$$

松村 大樹   ; 大山 隆啓*; 岡島 由佳; 西畑 保雄; Li, H.-W.*; 池田 一貴*; 折茂 慎一*

Matsumura, Daiju; Oyama, Takahiro*; Okajima, Yuka; Nishihata, Yasuo; Li, H.-W.*; Ikeda, Kazuki*; Orimo, Shinichi*

Mg(BH$$_{4}$$)$$_{2}$$は14.9%もの高い水素重量密度を有するため、水素貯蔵材料の有力候補として注目されている。最近、Mg(BH$$_{4}$$)$$_{2}$$に10mol% TiCl$$_{3}$$を添加させることで、水素放出反応の開始温度が260$$^{circ}$$Cから90$$^{circ}$$Cにまで低下することが報告された。本研究では、通常の静的なX線吸収分光(XAFS)法に加えて、分散型XAFS法による実時間連続観察を用いて、Tiのみの局所構造を元素選択的にすることにより、TiCl$$_{3}$$の添加効果を明らかにすることを試みた。結果、150$$^{circ}$$C付近での水素放出はTiCl$$_{3}$$とMg(BH$$_{4}$$)$$_{2}$$との反応により生成したTi(BH$$_{4}$$)$$_{3}$$に起因することがわかった。また、200$$^{circ}$$C以上ではTi(BH$$_{4}$$)$$_{3}$$の分解により生成したTiB$$_{2}$$がMg(BH$$_{4}$$)$$_{2}$$の水素放出反応の触媒として作用することが示唆される。

Mg(BH$$_{4}$$)$$_{2}$$ shows 14.9% mass density of hydrogen and has attracted much attention in many years. Recently, it was reported that the hydrogen desorption temperature decreases from 530 K to 360 K by TiCl$$_{3}$$ doping. In this study, we applied the X-ray absorption fine structure spectra to the static and dynamic observations in order to understand the local structure around doped Ti atoms. It has been revealed that the hydrogen desorption around 420 K is induced by the resolution of Ti(BH$$_{4}$$)$$_{3}$$ generated from the reaction of TiCl$$_{3}$$ and Mg(BH$$_{4}$$)$$_{2}$$. Another hydrogen desorption reaction over 470 K was considered to be induced by the catalytic reaction of TiB$$_{2}$$.

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