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Laser photolysis study on crown ether in aqueous solution

レーザーフォトリシスによるクラウンエーテルと硫酸ラジカルの反応評価

Wan, L. K.*; Peng, J.; Lin, M.; 室屋 裕佐*; 勝村 庸介

Wan, L. K.*; Peng, J.; Lin, M.; Muroya, Yusa*; Katsumura, Yosuke

クラウンエーテルの水溶液中における過渡吸収スペクトルについて、KrF(248nm)エキシマレーザを用いたレーザフラッシュフォトリシスで調べた。さらに、硫酸ラジカルとクラウンエーテルとの反応速度を決定した。18-crown-6(18C6), 15-crown-5(15C5)及び1,4-dioxaneの硫酸ラジカルとの反応速度はそれぞれ、2.5$$times$$10$$^{8}$$、2.2$$times$$10$$^{8}$$及び4.2$$times$$10$$^{7}$$ M$$^{-1}$$s$$^{-1}$$であった。クラウンエーテルのサイズが大きくなると硫酸ラジカルとの反応速度定数は増加する一方、カチオンとしてK$$^{+}$$が存在するか、Na$$^{+}$$が存在するかは影響がなかった。

The transient absorption spectra of crown ethers in aqueous solution are studied using KrF (248 nm) laser photolysis. Moreover, the rate constants for the reaction of SO$$_{4}$$$$^{-.}$$ radicals with crown ethers are determined. By laser photolysis, the rate constants of the reactions of SO$$_{4}$$$$^{-.}$$ radical with 18-crown-6(18C6), 15-crown-5(15C5) and 1,4-dioxane, have been determined to be 2.5$$times$$10$$^{8}$$, 2.2$$times$$10$$^{8}$$ and 4.2$$times$$10$$^{7}$$ M$$^{-1}$$s$$^{-1}$$, respectively. The values increase with increasing the size of the ethers and K$$^{+}$$ and Na$$^{+}$$ has no obvious effect on the reactivity.

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