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Rfを模擬した周期表第4族元素の$$alpha$$-HiB錯形成とイオン交換挙動

$$alpha$$-HiB complexation and ion-exchange behavior of the group-4 elements as homologues of Rf

菊池 貴宏; 豊嶋 厚史; Li, Z.; 塚田 和明  ; 浅井 雅人  ; 佐藤 哲也   ; 佐藤 望; 永目 諭一郎 ; 笠松 良崇*; Fan, F.*

Kikuchi, Takahiro; Toyoshima, Atsushi; Li, Z.; Tsukada, Kazuaki; Asai, Masato; Sato, Tetsuya; Sato, Nozomi; Nagame, Yuichiro; Kasamatsu, Yoshitaka*; Fan, F.*

本研究では、金属イオンの電荷やイオン半径に鋭敏な$$alpha$$-ヒドロキシイソ酪酸($$alpha$$-HiB)を錯形成剤として用い、陽イオン交換法により104番元素ラザホージウム(Rf)の同族元素Zr, Hf並びに擬同族元素Thの錯体形成反応を調べた。実験に用いた$$^{88}$$Zr並びに$$^{175}$$Hfは、原子力機構タンデム加速器において製造し、分離精製した。また$$^{234}$$Thは$$^{238}$$Uからイオン交換法によって分離し、0.1$$sim$$0.5M HNO$$_{3}$$水溶液中に保存した。これらのトレーサーを含む$$alpha$$-HiB/HNO$$_{3}$$混合水溶液と陽イオン交換樹脂を混合して60$$^{circ}$$Cで振とうした。試料を遠心分離して一定量分取し、試料の$$gamma$$線を測定して分配係数を得た。ZrとHfの平衡到達時間を振とう時間を変化させて検討した後、平衡時における分配係数の変化を$$alpha$$-HiB錯形成剤の濃度に対して調べた。その結果、ZrとHfはどちらも約180分で平衡に到達することが明らかになった。また、$$alpha$$-HiB濃度の増加に伴ってZr並びにHfの分配係数は減少し、陽イオン錯体の逐次形成反応を示した。一方、Thは陽イオン交換樹脂に強く吸着し、Zr並びにHfの挙動とは大きく異なることが明らかになった。

We studied complexation of the group-4 elements Zr and Hf as well as the pseudo group-4 element Th with $$alpha$$-hydroxyisobutyric acid ($$alpha$$-HiB) as homologues of Element 104, rutherfordium (Rf). The isotopes of $$^{88}$$Zr and $$^{175}$$Hf were produced at the JAEA tandem accelerator while $$^{234}$$Th was separated from $$^{238}$$U. These radiotracers stocked in $$alpha$$-HiB/HNO$$_{3}$$ were mixed with cation-exchange resin. After shaking the sample for a certain time, an aliquot of the aqueous phase was precisely taken, which were subjected to $$gamma$$-spectrometry. The complex formation of Zr and Hf reached to chemical equlibria at 180 min. Distribution coefficients of Zr and Hf were decreased with an increase of the concentration of $$alpha$$-HiB, indicating the consecutive complexation of these ions with $$alpha$$-HiB. On the other hand, Th was adsorbed on the cation-exchange resin under the given conditions, showing clearly different behavior of Th from that of Zr and Hf.

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