Nitration activates tyrosine toward reaction with the hydrated electron

ニトロ化が引き起こすチロシンの水和電子への反応性

Shi, W.-Q.*; Fu, H.-Y.*; Bounds, P. L.*; 室屋 裕佐*; Lin, M.; 勝村 庸介*; Zhao, Y.-L.*; Chai, Z.-F.*

Shi, W.-Q.*; Fu, H.-Y.*; Bounds, P. L.*; Muroya, Yusa*; Lin, M.; Katsumura, Yosuke*; Zhao, Y.-L.*; Chai, Z.-F.*

3-ニトロチロシン(3NT)は酸化ストレスや活性酸素(Reactive Oxygen Species)の発生源の重要な生物的マーカーであることが報告されている。本研究では、3-NTとその誘導体と、水和電子の反応で生ずる反応中間体の紫外,可視吸収スペクトルを測定し、芳香族ニトロアニオンとしての特徴を多く有することを明らかにした。また、3-NT,N-アセチル-3-ニトロチロシンエチルエーテル(NANTE),ニトロチロシンを含有するペプチド、及びグリシン-ニトロチロシン-グリシンと水和電子との反応性を中性水溶液中で測定し、その反応性がニトロ化していない物質との反応性より約二桁高いことを見いだした。さらに、3-NT存在下での水和電子の減衰速度のpH依存性も測定した。

3-Nitrotyrosine (3-NT) has been reported as an important biomarker of oxidative stress and potential source of reactive oxygen species (ROSs). In this work, the UV-visible absorption spectra of the transients formed by hydrated electron (e) reacting with 3-NT and its derivatives were investigated, the spectra showed many characteristics of aromatic nitro anion radical. The reaction rate constants of e reacting with 3-NT, N-acetyl-3-nitrotyrosine ethyl ester (NANTE) and nitrotyrosine-containing peptide Gly-nitroTyr-Gly at neutral pH were determined, respectively, which were almost two orders of magnitude higher than that of tyrosine and tyrosine-containing peptides. The pH-dependence of e decay rate constants in presence of 3-NT was also studied.