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Determination of the selenium (VI)/(IV) standard redox potential by cyclic voltammetry

サイクリックボルタンメトリーによって求めたSe(VI)/(IV)の標準電極電位

土井 玲祐  

Doi, Reisuke

前報告の問題を解決しつつ、信頼性の高いSeO$$_{4}$$$$^{2-}$$/SeO$$_{3}$$$$^{2-}$$の標準電極電位(E$$^{0}$$)を求めることを目的として、Se以外の化学種の影響がないSeの純粋な系において、サイクリックボルタンメトリーにより更なる研究を行った。高pH溶液を用いることで溶液中のSe(IV)がSeO$$_{3}$$$$^{2-}$$として存在するようにした。試験溶液は高イオン強度なので、pH計によるpHを用いずに、水素イオンの活量に相当する正しいpH値を評価した。Na$$^{+}$$の重量モル濃度をパラメーターにして、SeO$$_{4}$$$$^{2-}$$/SeO$$_{3}$$$$^{2-}$$の半波電位を求めた。実験結果を特異イオン相互作用モデルにより解釈し、次のように標準電極電位及び相互作用係数を求めた。E$$^{0}$$(SeO$$_{4}$$$$^{2-}$$/SeO$$_{3}$$$$^{2-}$$)=0.8277$$pm$$0.0032V vs. SHE, $$Delta$$$$varepsilon$$=0.59$$pm$$0.12 kg/mol。本研究によるE$$^{0}$$(SeO$$_{4}$$$$^{2-}$$/SeO$$_{3}$$$$^{2-}$$)は、OECD/NEA値の補正値とよく一致しており、特に酸化性地下水中における化学種分配評価の信頼性向上に資するものである。

To obtain the reliable standard potential of Se(VI/IV), a study by cyclic voltametry was performed in Se pure system where the elements other than Se have no effects on the system. High pH solutions were used to make all the tetravalent Se species SeO$$_{3}$$$$^{2-}$$ in the bulk solution. Instead of the measured pH of high-ionic-strength solutions, pH was correctly estimated. The half-wave potentials were determined varying molality of Na$$^{+}$$. Experimental data have been interpreted by using SIT to give the following data, E$$^{0}$$ (SeO$$_{4}$$$$^{2-}$$/SeO$$_{3}$$$$^{2-}$$) = 0.8227$$pm$$0.0032 V vs. SHE, $$Delta$$$$varepsilon$$= 0.59$$pm$$0.12 kg/mol. This E$$^{0}$$ (SeO$$_{4}$$$$^{2-}$$/SeO$$_{3}$$$$^{2-}$$) agreed with the corrected value for OECD/NEA's and could make a contribution to more reliable prediction of speciation especially in the oxidizing ground water than OECD/NEA's.

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パーセンタイル:64.59

分野:Nuclear Science & Technology

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