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Molar entropy of the selenium (VI)/(IV) couple obtained by cyclic voltammetry

サイクリックボルタンメトリーにより求めたSe(VI)/(IV)のモルエントロピー変化

土井 玲祐  

Doi, Reisuke

Se(VI)/(IV)酸化還元反応のモルエントロピー変化を求めることを目的として、サイクリックボルタンメトリーを用いてSeの電気化学研究を実施した。HSeO$$_{4}$$$$^{-}$$およびNa$$^{+}$$間のイオン相互作用係数, $$varepsilon$$$$_{T}$$(HSeO$$_{4}$$$$^{-}$$, Na$$^{+}$$)を求めるために中性種を還元体とする次の反応を用いた: HSeO$$_{4}$$$$^{-}$$+3H$$^{+}$$+2e$$^{-}$$= H$$_{2}$$SeO$$_{3}$$+H$$_{2}$$O。硝酸溶液中でNa$$^{+}$$の重量モル濃度をパラメーターとしてSe(VI)/(IV)の半波電位を測定した。15, 25, 35および50$$^{circ}$$Cの温度で実施した。HSeO$$_{4}$$$$^{-}$$/H$$_{2}$$SeO$$_{3}$$の標準電極電位, $$E$$$$_{rm HSeO4-/H2SeO3}$$($$T$$, 0),および$$varepsilon$$$$_{T}$$(HSeO$$_{4}$$$$^{-}$$, Na$$^{+}$$)を各温度において算出するのに、特異イオン相互作用モデル(SIT)を用いた。$$E$$$$_{rm HSeO4-/H2SeO3}$$($$T$$, 0)の温度依存性から次のモルエントロピー変化を得た。$$Delta$$$$_{r}$$S$$^{0}$$$$_{m}$$/2$$F$$=-0.3$$pm$$0.3mV K$$^{-1}$$。$$varepsilon$$$$_{T}$$(HSeO$$_{4}$$$$^{-}$$, Na$$^{+}$$)の25$$^{circ}$$Cにおける値は0.29$$pm$$0.04kg mole$$^{-1}$$であった。

Cyclic voltammetry was performed to determine the molar entropy of the Se(VI/IV) couple. In order to obtain the ion interaction coefficient between HSeO$$_{4}$$$$^{-}$$ and Na$$^{+}$$, $$varepsilon$$$$_{T}$$(HSeO$$_{4}$$$$^{-}$$, Na$$^{+}$$), the following reaction involving uncharged species as reductant was used: HSeO$$_{4}$$$$^{-}$$ + 3H$$^{+}$$ + 2e$$^{-}$$ = H$$_{2}$$SeO$$_{3}$$ + H$$_{2}$$O. Half wave potentials were measured in acidic sodium nitrate solutions as a function of the molality of Na$$^{+}$$. A number of temperatures were used: 15, 25, 35 and 50$$^{circ}$$C. SIT was used to calculate the HSeO$$_{4}$$$$^{-}$$/H$$_{2}$$SeO$$_{3}$$ standard potential, $$E$$$$_{rm HSeO4-/H2SeO3}$$ ($$T$$, 0), and $$varepsilon$$$$_{T}$$(HSeO$$_{4}$$$$^{-}$$, Na$$^{+}$$) at each temperature. The following molar entropy was derived from the temperature dependence of $$E$$$$_{rm HSeO4-/H2SeO3}$$($$T$$, 0): $$Delta$$$$_{r}$$S$$^{0}$$$$_{m}$$/2$$F$$ = -0.3$$pm$$0.3 mV K$$^{-1}$$. At 25$$^{circ}$$C $$varepsilon$$$$_{T}$$(HSeO$$_{4}$$$$^{-}$$, Na$$^{+}$$) was 0.29$$pm$$0.04 kg mole$$^{-1}$$.

発表言語

 :

English

掲載資料名

 :

Journal of Nuclear Science and Technology

巻

 :

51

号

 :

3

ページ数

 :

p.359 - 368

発行年月

 :

2014/03

発表会議名

 :

開催年月

 :

開催都市

 :

開催国

 :

キーワード

 :

no keyword

特許データ

 :

PDF

 :


論文URL

 :

https://doi.org/10.1080/00223131.2013.872059

研究データの公開先DOI

 :

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使用施設

 :

ENTRY(地層処分基盤研究施設)  

広報プレスリリース

 :

論文解説
(JAEA R&D Navigator)

 :

放射性核種の地下水中の化学形及び濃度を予測する; 電子授受速度が遅いSe(VI)/(IV)系の標準熱力学データの取得[/]

受委託・共同研究相手機関

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Access

 :

- Accesses

InCites™

 :

パーセンタイル：14.76

分野：Nuclear Science & Technology

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