Initialising ...
Initialising ...
Initialising ...
Initialising ...
Initialising ...
Initialising ...
Initialising ...
熊倉 稔; 荒川 和夫; 杉浦 俊男
Bulletin of the Chemical Society of Japan, 51(1), p.49 - 53, 1978/01
被引用回数:3アセトアルデヒドとトリオキサン二成分系でのプロトン化生成物の生成機構を重水素化アセトアルデヒドを使用しRPD法によるイオン化効率曲線の測定から明らかにされた。プロトン化アセトアルデヒドはアセトアルデヒド分子イオンによるトリオキサンからの水素原子移動反応により主に生成される。プロトン化トリオキサンはアセトアルデヒドからのCHOからのトリオキサン分子へのプロトン移動反応により生成された。アセトアルデヒドおよびトリオキサンからのCHO
の反応性についてイオン-分子反応の反応速度定数から考察された。CHO
を含むイオン-分子反応からトリオキサンのプロトン親和力はアセトアルデヒドよりも小さいことが判明した。
大原 高志; 中尾 朗子*; 宗像 孝司*; 茂吉 武人*; 花島 隆泰*; 鬼柳 亮嗣; 細谷 孝明*; 原 嘉昭*
no journal, ,
2-(2'-hydroxyphenyl)benzimidazole (HPBI) has an intramolecular O-H...N hydrogen bond and shows photo-induced excited-state intramolecular proton transfer, from the enol form to the keto form. Recently, we found that a novel polymorph (gamma-form) of HPBI crystal. We carried out single-crystal neutron diffraction measurements of the gamma-form at 90K and 298K by using SENJU single-crystal diffractometer at J-PARC MLF to observe the temperature-induced proton transfer in the intramolecular hydrogen bond from the enol-form (O-H...N) to the keto-form (O...H-N). In the result, negative density of atomic scattering length which comes from the proton of the keto-form was observed at 298K even though no keto-form was observed at 90K. In the gamma-form, HPBI molecule forms stronger intermolecular N-H...O hydrogen bond than that in the known polymorph. This hydrogen-bond possibly contributes to lowering the potential barrier between the enol and keto-forms.