Measurements of thermal rate constants and theoretical calculations for the N(D,P)+CH and CD reactions

高柳 敏幸; 黒崎 譲*; 三沢 和秋*; 杉浦 円*; 小林 康英*; 佐藤 圭*; 綱島 滋*

Journal of Physical Chemistry A, 102(31), p.6251 - 6258, 1998/00

https://doi.org/10.1021/jp9811631

パルスラジオリシス共鳴吸収法を用いてN(D,P)とCH及びCDの反応速度定数の測定を行った。反応速度定数の温度依存からアレニウスパラメータを決定した。得られた活性化エネルギーはN(D)で約0.5kcalmol、N(P)で約0.9kcalmolであった。H/Dの同位体効果はN(D),N(P)とも非常に小さいことがわかった。また反応速度定数の絶対値についてはN(D)のほうが約3倍大きい。N(D)+CHの反応のメカニズムを調べる目的で、ab initio分子軌道計算を行った。それによるとN(D)はCHの結合に付加することがわかった。実験で得られた反応速度定数と遷移状態理論による速度定数の比較を行い、理論計算の結果の妥当性について論じた。