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古賀 毅*; 田中 文彦*; 元川 竜平; 小泉 智*; Winnik, F. M.*
Macromolecular Symposia, 291-292(1), p.177 - 185, 2010/05
被引用回数：4 パーセンタイル：60.27(Polymer Science)We developed a theoretical model for a self-assembling telechelic poly(Nisopropylacrylamide) (PNIPAM) carrying octadecyl end-groups in aqueous solution, as a function of temperature and concentration, on the basis of small-angle neutron scattering data. In solutions of concentration 10 gL
at temperatures between 10 and 20 
C, the telechelic PNIPAM of molecular weight of 22200 gmol associates in the form of flower micelles containing about 12 polymer chains. Micelles have a 3-layered core-shell morphology with an inner core consisting of the octadecyl units, a dense inner shell consisting of partly collapsed PNIPAM chains, and an outer shell of swollen hydrated PNIPAM chains. Drastic changes in the scattering profile of the solution heated above 31 C are attributed to the formation of mesoglobules of diameter of 100 nm consisting of about 1000 polymer chains. In solutions of lower concentration (1 gL), association of flower micelles and mesoglobules is suppressed. The structure of the individual flower micelles and mesoglobules is not affected by changes in concentration. In solutions of 50 gL, a peak attributed to a correlation between flower micelles appears in the scattering profiles at low temperature (10 C). Despite the difference in the population of intermicellar bridges, the overall temperature dependence of the scattering profile at 50 gL remains similar to that at 10 gL.
古賀 毅*; 田中 文彦*; 元川 竜平; 小泉 智; Winnik, F. M.*
Macromolecules, 41(23), p.9413 - 9422, 2008/11
被引用回数：73 パーセンタイル：89.27(Polymer Science)ポリ(N-イソプロピルアクリルアミド)(PNIPAM)の両端末を、オクタデシル基で疎水化したテレケリックPNIPAM(HM-PNIPAM)の水溶液は、温度変化に応答してフラワーミセルやメソグロビュール(会合構造)を形成する。この水溶液は、温度とポリマー濃度の変化に応じて、ゾル-ゲル転移や水溶液の白濁等のマクロな状態を変化させる。本論文では、この水溶液に対して中性子小角散乱測定を行い、その結果に対して理論モデルを組み立てることで、マクロな状態変化に伴うメソスケールでの構造変化(ミクロな構造変化)を明らかにした。これにより、マクロな状態変化のメカニズムを明らかにすると同時に、さまざまな温度,ポリマー濃度条件で形成されるフラワーミセルやメゾグロビュールのサイズ,形状を決定した。
元川 竜平; 小泉 智; 田中 文彦*; 古賀 毅*; Winnik, F.*
no journal, ,
ポリ(N-イソプロピルアクリルアミド)(PNIPAM)の両末端をオクタデシル基で疎水化したテレケリックPNIPAM(HM-PNIPAM)の水溶液は、温度変化に応答してフラワーミセルやメソグロビュールを形成する。そのため、この感熱性に起因した特徴的な構造及び物性の発現が期待されている。この水溶液は周囲の温度変化やポリマー濃度の変化に応答してゾル-ゲル転移等のさまざまな相変化を示すことが目視によって明らかにされているが、メソスケールにおける詳細な構造形成のメカニズムは明らかにされていない。そこで本研究では、中性子超小角・小角散乱法(USANS・SANS)を用いてHM-PNIPAM水溶液の微視的構造を観察し、その水溶液中での相形成の詳細やフラフーミセルやメソグロビュールのサイズ,数密度等を明らかにしたのでこの結果について報告する。
