Initialising ...
Initialising ...
Initialising ...
Initialising ...
Initialising ...
Initialising ...
Initialising ...
前川 康成; 榎本 一之; 高橋 周一; 濱川 翔太郎
no journal, ,
放射線グラフト重合によりフッ素系高分子膜中に成長したグラフト鎖が、膨潤により基材膜から脱離することを利用して、その分子量を詳細に解析した。その結果、(1)フッ素系基材へのスチレンのグラフト重合においては、グラフト率の増加に伴って、グラフト鎖の分子量は増加せず、グラフト鎖数が直線的に増加すること、(2)グラフト鎖の分子量は、吸収線量に依存しないという新たなグラフト重合機構に関する知見を得た。これらのことから、グラフト重合過程(数時間)において、グラフト鎖が成長し続けるポリエチレンなどの炭化水素系基材と異なり、フッ素系基材ではグラフト率に関係なくそのグラフト鎖はほとんど同じ分子量であることが明らかとなった。
濱川 翔太郎; 長谷川 伸; 前川 康成
no journal, ,
エチレンテトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)などの耐熱性フッ素系高分子膜にポリスチレンスルホン酸(PSSA)グラフト鎖を導入した電解質膜(PSSA-g-ETFE)では、そのグラフト鎖が高温水中、スルホ基の熱的脱離やグラフト鎖の主鎖切断などなしに、基材から直接脱離することが報告されている。そこで、本研究では、基材から脱離したグラフト鎖の分子量測定を行うことで、フッ素系高分子膜へのスチレンの放射線グラフト重合の反応機構の解明を試みた。PSSA-g-ETFE膜を85Cの熱水中で処理することでグラフト鎖を脱離・単離した。脱離したグラフト鎖のスチレン換算の数平均分子量(Mn)は、グラフト率668%の範囲においてグラフト率に依存せず、3500前後とほとんど一定の値であった。このことから、重合反応は、重合の開始と停止を次々に繰り返すことで一定分子量の高分子鎖が増加する重合機構であることが示唆された。