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論文

Phase transition of Bi$$_2$$WO$$_6$$ below 300 K

米田 安宏; 武田 博明*; 鶴見 敬章*

JPS Conference Proceedings (Internet), 1, p.012103_1 - 012103_4, 2014/03

層状ビスマス化合物であるビスマスタングステート(Bi$$_2$$WO$$_6$$)は、Bi$$_2$$O$$_2$$にWO$$_6$$が一枚挟まった構造を有するAurivillius化合物である。強誘電性のみならず、光触媒などの特性に優れ、多くの研究が行われてきた。高温相である常誘電体相からの構造相転移に関しては、これまで詳しく調べられてきたが、低温側の相転移に関しては詳細な報告はなかった。これは、Bi$$_2$$WO$$_6$$が層状化合物であるため、コヒーレント長の異なる2つの構造がユニットセル内に存在するため、平均構造による相転移の議論が困難であったからである。今回、われわれはX線回折パターンを詳細に調べることによって低温側に新しい相転移を発見し、2体相関分布関数を使った局所構造解析を併用し、この相転移の存在を証明した。

論文

Local structure analysis of Bi$$_2$$WO$$_6$$

米田 安宏; 小原 真司*; 武田 博明*; 鶴見 敬章*

Japanese Journal of Applied Physics, 51(9), p.09LE06_1 - 09LE06_6, 2012/09

 被引用回数:14 パーセンタイル:51.32(Physics, Applied)

高エネルギーX線回折で得られた2体相関分布関数を用いて層状化合物であるBi$$_2$$WO$$_6$$の局所構造解析を行った。Bi$$_2$$WO$$_6$$は660$$^circ$$Cで相転移を起こすが、この時の平均構造の変化が非常に小さいために相転移機構がよくわかっていない。高エネルギーX線回折を用いて得られた平均構造は室温では$$Pca2_1$$構造で660$$^circ$$C以上では$$Aba2$$構造であった。しかし、両者の原子位置は非常によく似ており、Bragg反射の分裂や消滅は観測することができなかった。局所構造解析を行ったところ、平均構造の$$Pca2_1$$でも$$Aba2$$でも実験的に得られた2体相関分布関数を再現することはできなかった。そこで、層方向にBiを平均構造からシフトさせたところ、実験データと非常に良い一致を得ることができた。また、このBiの平均構造からのシフトは660$$^circ$$C以上で消失しており、相転移とかかわりがあることは明らかである。Bi$$_2$$WO$$_6$$は層状化合物であるため、Bi$$_2$$O$$_2$$ layerとWO$$_6$$ layerとで異なったコヒーレント長を持っている。このコヒーレント長の変化を2体相関分布関数によって可視化することに成功した。

口頭

ビスマス層状化合物Bi$$_2$$WO$$_6$$の高温X線回折

米田 安宏; 小原 真司*; Han, J. S.*; 武田 博明*; 鶴見 敬章*

no journal, , 

ビスマス層状化合物のBi$$_2$$WO$$_6$$は非鉛系強誘電体として期待されている。キュリー点が約1000$$^circ$$Cにあり、非常に高温である。したがって、フラックス法による結晶育成やPLD法による薄膜作製においてはキュリー点以下で合成することが可能となり、容易にシングルドメインのサンプルが得られると考えられていた。しかし、実際に作製されたBi$$_2$$WO$$_6$$結晶はシングルドメインとは考えられない観測結果が多く見いだされた。そこで、Bi$$_2$$WO$$_6$$の高温X線回折実験を行い、相転移系列を再検証することが本実験の目的である。実験の結果、キュリー点以下でも明瞭な構造相転移が存在することがわかった。たとえ高温でのキュリー点以下で結晶を育成しても、その後の冷却過程で生じる別の相転移の存在によってドメインコンフィグレーションが変化すると考えられる。

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