Eu-Mssbauer spectroscopic and X-ray diffraction study of the Eu(CeZr)O and LnEuZrO(Ln=lanthanide) systems

正木 信行; 中村 彰夫; 古内 史人*; 日夏 幸雄*

Journal of Physics and Chemistry of Solids, 66(2-4), p.312 - 317, 2005/02

https://doi.org/10.1016/j.jpcs.2004.07.017

欠陥蛍石型構造とパイロクロア構造の関連を調べるために、パイロクロア組成(ABO)の固溶体2系統(a)Eu(CeZr)O(0x1.0)及び(b)LnEuZrO(Ln=La, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Y, Er, Tm)を調製し、Euメスバウア分光,X線回折を行った。X線回折から、AサイトとBサイトの平均イオン半径比(r/r)が1.465以下のとき、つまり系(a)では0x0.85,系(b)ではLn=Tb-Tmのとき、欠陥蛍石型構造相(DF)が生成し、(r/r)が1.465以上のとき(系(a)では0.9x1,系(b)ではLn=La-Gd)、パイロクロア構造相(P)が生成することが示された。メスバウア分光から得られるEuの異性体シフトは、DF相領域において、両系ともにr/rの増加に従って減少し、DF-P相の境界(r/r1.465)で顕著に低下し、P相領域においてもr/rの増加に従って減少した。Euまわりの酸素配位の歪みを示す4極分子分裂の大きさもP相領域で明らかに増加した。