Proton chelating ligands drive improved chemical separations for rhodium

成田 弘一*; Nicolson, R. M.*; 元川 竜平; 伊藤 文之*; 森作 員子*; 後藤 みどり*; 田中 幹也*; Heller, W. T.*; 塩飽 秀啓; 矢板 毅; et al.

Inorganic Chemistry, 58(13), p.8720 - 8734, 2019/07

https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.9b01136

Current industrial practices to extract rhodium from virgin ores carry a heavy environmental burden. Improving the efficiency of the hydrometallurgical processes to separate and recover rhodium from other precious metals provides an opportunity to improve the materials and energy balances, but the presence of mixed chloride-rhodium species following leaching by acid chloride media complicates the recovery process. In this work we have applied a broad range of analytical techniques (FT-IR spectroscopy, X-ray diffraction, EXAFS, water-transfer analysis, small-angle neutron scattering, NMR spectroscopy, and electrospray mass spectrometry), which together show that the amino-amide reagent preferentially transports chlorido-rhodium species as a 1:2 neutral assembly from aqueous 2.0 M HCl phase into an organic phase. The extractants then ligate in the outer coordination shell of the chloride-rhodium anion, making this an efficient separation process. In this study, we found that protonation to the extractants induced to form a proton chelate ring, which pre-organises the ligand to present an array of charge diffuse C-H bonds. This templated arrangement of positive dipoles favors complexation to the charge diffuse chloride-rhodium anion over the more charge-dense chloride anion.

幌延深地層研究計画に係る環境調査(平成16年度)報告書

上田 重貴*; 伊藤 尚久*; 中舘 史行*; 藤田 玲*

JNC TJ5420 2004-006, 64 Pages, 2005/03

JNC-TJ5420-2004-006.pdf:10.73MB

幌延深地層研究計画における開発規模は、環境影響評価法および北海道環境影響評価条例の対象となる規模より小さいが、近年の社会情勢を考慮して、調査研究や研究所設置に伴う環境への影響を最小限にすることを目的とし、自主的に環境モニタリング調査を実施した。騒音・振動については、重点調査地区周辺の4地点、水質については、重点調査地区内を流れる清水沢川の上流部と下流部の2地点にて調査を行った。魚類については、重点調査地区内を流れる清水沢川にて行ない、8種類(うち重要種は6種)が確認された。植物群落調査については、重点調査地区内の2地点に方形区(コドラート)を設定し、ブラウン-ブランケの手法(Blaun-Blanquet,1964)に準じた調査を行った。さらに、平成15年度調査において環境保全措置として移植を行ったハイドジョウツナギの移植先での生育状況を調査した。以上の調査により、造成工事着手後の環境への影響および実施した環境保全措置の経過を確認した結果、現時点での造成工事による影響は認められず、環境への影響を最小限にするための措置が十分に行われていると判断された。今後もモニタリングについては継続して実施し、影響が確認された場合には影響を回避・低減するために迅速且つ適切な措置を講ずる必要がある。

効率的な沈殿分離剤開発のための計算化学を用いたパラジウム錯体の分子間相互作用解析

鈴木 智也*; 權藤 勘太*; 川崎 武志*; 塩飽 秀啓; 金子 政志*; 伊藤 文之*; 尾形 剛志*; 小林 徹; 村山 憲弘*; 矢板 毅*; et al.

no journal, , 

白金族金属の湿式製錬技術では、主に溶媒抽出法を用い白金族イオンからパラジウムを分離する。逆抽出後は沈殿法によりパラジウムが回収されるため、塩酸溶液中の白金族イオンからパラジウムのみを選択的に沈殿できれば、パラジウム分離工程をコンパクト化できる。これまでの検討から白金族イオンを含む塩酸水溶液にアミド基を有するピリジン誘導体を添加するとパラジウムが金属錯体として選択的に沈殿することがわかっている。このパラジウム錯体の沈殿メカニズムを解明することで、パラジウムの沈殿形成に支配的な反応条件が明らかになる。本研究では密度汎関数法(DFT)計算を用いて、アミド基を有するピリジン誘導体によるパラジウム錯体の錯形成や分子間相互作用の観点から沈殿反応を解析した。