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金子 耕士; 松田 達磨; 木村 宏之*; 野田 幸男; 目時 直人; 門馬 綱一*; 泉 富士夫*
no journal, ,
Recently, a large-amplitude thermal vibration of a guest ion inside an oversized cage, called rattling, is considered to play a vital role for unconventional physical properties in . A precise single-crystal neutron diffraction and a maximum-entropy analysis are powerful method to reveal unconventional motion of rattling ions; this combination enables us a model-independent analysis to obtain an time-averaged picture of rattling motion in real space. Widely distributed anisotropic nuclear densities of in the Sb icosahedron cage were revealed in PrOsSb, NdOsSb and PrRuSb at room temperature. Note that a substantial difference was found in a distribution of rattling ions between Sb with =Os and Ru. The difference between Sb with =Os and Ru implies that the size mismatch is not a necessary and sufficient condition for anharmonicity, and may related to the cage type in skutterudites.
金子 耕士; 松田 達磨; 石川 喜久*; 木村 宏之*; 野田 幸男; 門馬 綱一*; 泉 富士夫*
no journal, ,
大きなカゴというナノ空間を有する化合物において、カゴに内包される原子が置かれる特殊な環境により、優れた熱電性能や超伝導など、基礎・応用の両面において魅力的な特性が発現する。カゴの内部構造や、内包原子の運動と物性との相関について明らかにするため、中性子散乱実験を行った。配列ナノ空間を有する物質として、充填スクッテルダイトに着目した。同程度のカゴサイズを有する3つの化合物について単結晶中性子回折実験を行い、振動を反映した原子核密度分布を明らかにした。スクッテルダイトについて、内包イオンの異なるPrOsSbとNdOsSbではほぼ同様の核密度分布が得られたのに対し、PrRuSbでは分布の形状が大きく異なることを明らかにした。この結果は、物性を支配する原子の振動状態が、単にカゴの大きさだけで決まるのではなく、カゴを構成する電子状態と強い相関を持つことを示している。