JOPSS:検索結果一覧

論文

Laser raman spectroscopy of some uranyl trinitrate complexes (MUO $_{2}$ (NO $_{3}$ ) $_{3}$ ;M=Cs,Rb,K,NH $_{4}$ )

大和田謙; 藤沢銀治

Spectrochimica Acta, Part A, 51(3), p.309 - 318, 1995/00

3本のレーザー励起線=514.5(Ar $^{+}$ ),528.7(Ar $^{+}$ )及び632.8nm(He-Ne)を用いて、三硝酸ウラニル錯塩MUO $_{2}$ (NO $_{3}$ ) $_{3}$ (M=Cs,Rb,K,NH $_{4}$ )のラマンスペクトルを2000cm $^{-1}$ ~10cm $^{-1}$ の波数範囲で測定した。各錯塩が点群D $_{3h}$ に属する骨格構造UO $_{2}$ X $_{3-}$ (X=NO $_{3}$ )で記述できることを前提として、観測された散乱線の振動帰属を行った。これらの帰属を確かめるため、数種の分子内相互作用を考慮した改良原子価力場を用いて骨格振動の基準振動解析を行い、各結合に関して妥当なポテンシャル定数(力の定数)を得ることができた。また、=632.8nmの励起線は別として、=514.5nm、528.7nmの両励起線においては共鳴ラマン散乱を観測することができた。共鳴が近づくと、特に、ウラニルの全対称伸縮振動(約880cm $^{-1}$ )の強度がNO $_{3-}$ の振動(約1025cm $^{-1}$ )に比べて著しく増大することがわかった。

論文

Optically active vibrations of doped lanthanum copper oxide compound(La $_{2-x}$ M $_{x}$ CuO $_{4}$ )

大和田謙; 藤沢銀治

Applied Spectroscopy, 47(3), p.296 - 299, 1993/00

https://doi.org/10.1366/0003702934066631

被引用回数：2 パーセンタイル：36.56(Instruments & Instrumentation)

無限[(CuO $_{2}$ )O $_{2}$ ] $^{6-}$ 層状構造(点群;D $_{4h}$ )を仮定して、高温超伝導体である金属置換ランタン銅酸化物(La $_{2-x}$ M $_{x}$ CuO $_{4}$ )の光学活性格子振動(フォノン)の解析を行った。この解析結果に基ずいて、これまでに観測された比較的高波数領域の赤外・ラマン吸収帯を銅-酸素(Cu-O)光学活性格子振動に帰属することができた。また、原子価力場を仮定して、銅-酸素結合に関する力の定数を得ることができた。無限層状構造を取り扱う本解析法は、La $_{2-x}$ M $_{x}$ CuO $_{4}$ の第一ブリルアン・ゾーンの中心(零波動ベクトル)における光学活性基準振動を帰属するのに有用であることがわかった。

論文

Optically active vibrations of cesium actinide(V) hexafluorides(CsUF $_{6}$ , CsNpF $_{6}$ , and CsPuF $_{6}$ )

大和田謙

At. Spectrosc., 44(5), p.844 - 848, 1990/00

理想化された結晶構造モデルを仮定して、セシウム六フッ化ウラン(CsUF $_{6}$ )の光学活性振動の解析を行った。解析結果に基づいて、これまでに報告されたすべての光学活性振動を分子内振動(UF $_{6-}$ )並びに光学活性格子振動(UF $_{6-}$ に対するCs $^{+}$ の運動)に帰属することができた。また、改良原子価力場を用いて、U-FおよびCs-F結合に関する力の定数を得ることができた。これらの力の定数をCsUF $_{6}$ と同結晶構造を有するCsNpF $_{6}$ およびCsPuF $_{6}$ に転用し、各々の基準振動数を推定した。波動ベクトル零における結晶振動を取り扱う本解析法は光学活性格子振動を帰属するだけでなく、低温測定で得られる電子吸収スペクトルの振電構造を説明するのに有用であることがわかった。

論文

Optically active vibrations of lanthanum copper oxide compound(La $_{2}$ CuO $_{4}$ )

大和田謙

Spectrochimica Acta, Part A, 45(11), p.1137 - 1143, 1989/11

ペロブスカイト型K $_{2}$ NiF $_{4}$ 構造を仮定して、高温超伝導体の基本物質であるランタン銅酸化物(La $_{2}$ CuO $_{4}$ )の光学活性格子振動(フォノン)の解析を行った。この解析結果に基づいて、これまでに観測されたすべての赤外・ラマン吸収帯を分子内銅-酸素(Cu-O)振動および光学活性格子振動(La…CuO $_{6}$ )に帰属することができた。また、原子価力場を仮定して、銅-酸素結合およびランタン-酸素結合に関する力の定数を得ることができた。結晶振動を取り扱う本解析法は、La $_{2}$ CuO $_{4}$ の第一ブリルアン・ゾーンの中心(零波動ベクトル)における光学活性基準振動を帰属するのに有用であることがわかった。

論文

Laser Raman spectra and normal coordinate analysis of some uranyl tetrachloride complexes

大和田謙

Applied Spectroscopy, 34(3), p.327 - 331, 1980/00

http://www.opticsinfobase.org/as/abstract.cfm?URI=as-34-3-327

四塩化ウラニル錯塩、K $_{2}$ UO $_{2}$ Cl $_{4}$ ,Rb $_{2}$ UO $_{2}$ Cl $_{4}$ ,Cs $_{2}$ UO $_{2}$ Cl $_{4}$ ,(NH $_{4}$ ) $_{2}$ UO $_{2}$ Cl $_{4}$ のレーザーラマンスペクトルを3500cm $^{-}$ $^{1}$ ~10cm $^{-}$ $^{1}$ の波数範囲で測定した。また、上記錯塩中に点群D $_{4}$ h構造を有する(UO $_{2}$ Cl $_{4}$ ) $^{2}$ $^{-}$ イオンが存在するものと仮定し、得られたスペクトルの帰属ならびに基準振動の解析を行った。錯塩におけるウラニル結合の性質を理解するために、上で得られたU-O伸縮振動の力の定数から近似的な-結合エネルギーを推定した。これらの値の正しさを「Mulliken magic formula」を用いて詳細に議論した。

論文

The Application of an effective nuclear charge model to the prediction of valence force constants in tetrahedral XY $_{4}$ molecules, III

大和田謙

Journal of Chemical Physics, 73(11), p.5459 - 5463, 1980/00

https://doi.org/10.1063/1.440090

被引用回数：34 パーセンタイル：75.54(Chemistry, Physical)

さきに提案した有効核電荷モデルの妥当性を調べるため、等核2原子分子の2次の力の定数から定義された有効核電荷を用いて四面体型XY $_{4}$ 分子の力の定数を算出し、これらを基準振動の解析によって得られる力の定数(実験値)と比較検討した。その結果、本研究で取り扱った10種類の分子において、計算値と実験値との対応は極めて良く、有効核電荷モデルがより複雑な多原子分子における近似的な力の定数の推定にも応用できる見通しを得た。

論文

Normal coordinate analysis of some uranyl pentafluoride complexes

大和田謙

Spectrochimica Acta, Part A, 35A(1), p.99 - 104, 1979/00

五フッ化ウラニル錯塩、M $_{3}$ UO $_{2}$ F $_{5}$ (M:K,Rb,Cs,NH $_{4}$ )の基準振動の解析を行い、これまでになされた振動スペクトルの試験的帰属に対して理論的根拠を与えるとともに,ウラン-酸素、ウラン-フッ素結合に関して種々の力の定数を得た。また、上で得られた力の定数の考察ならびに分子軌道法によって各錯塩におけるウラン-酸素結合の結合エネルギーを推定した。

論文

Infrared spectroscopic studies of some uranyl nitrate complexes

大和田謙

Spectrochimica Acta, Part A, 35A(11), p.1283 - 1288, 1979/00

硝酸ウラニル錯塩、UO $_{2}$ (NO $_{3}$ ) $_{2}$ ・6H $_{2}$ O,UO $_{2}$ (NO $_{3}$ ) $_{2}$ (NO $_{3}$ ) $_{2}$ (NH $_{3}$ ) $_{2}$ ,K $_{2}$ UO $_{2}$ (NO $_{3}$ ) $_{2}$ F $_{2}$ ,K $_{2}$ UO $_{2}$ (NO $_{3}$ ) $_{2}$ (CN) $_{2}$ の赤外線スペクトルを4000~30cm $^{-}$ $^{1}$ の波数範囲で測定した。2,3の補正項を含む原子価力場を仮定して基準振動の解析を行い、これにもとづいて各錯塩の骨格振動の帰属を行った。その際、各錯塩のU=0,U-NO $_{3}$ およびU-L(L=H $_{2}$ O,NH $_{3}$ ,F,CN)結合に関する近似的な力の定数を得た。また、錯塩中のU=0結合に及ぼす配位子の影響(配位子効果)を調べるため、U=0結合における1n-分子軌道の重なり積分を計算し、これとU=0伸縮振動の力の定数との関係を検討した。

論文

IR spectroscopic studies of some uranyl tetrachloride complexes

大和田謙

Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, 40(7), p.1369 - 1374, 1978/07

https://doi.org/10.1016/0022-1902(78)80052-9

被引用回数：20

四塩化ウラニル錯塩(K $_{2}$ UO $_{2}$ Cl $_{4}$ ,3H $_{2}$ O,Rb $_{2}$ UO $_{2}$ Cl $_{4}$ ,H $_{2}$ O,(NH $_{4}$ ) $_{2}$ UO $_{2}$ Cl $_{4}$ ,4H $_{2}$ O)の赤外線吸収スペクトルを4000~30cm $^{-}$ $^{1}$ の波数範囲で測定し、更に外圏イオン(K $^{+}$ ,Rb $^{+}$ ,NH $_{4}$ $^{+}$ )を無視して(UO $_{2}$ Cl $_{4}$ ) $^{2}$ $^{-}$ イオンについての基準振動の解析を行った。この解析には、改良Urey-Bradley力場ならびに改良原子価力場を用い、ウラン-酸素(U-O)結合およびウラン-塩素(U-Cl)結合に関する各種の力の定数を得た。また、得られた力の定数に基づいてU-O結合に及ぼす配位子の影響を考察した。ウラニルイオンに配位子が結合すると、配位子からウラン原子へ電荷の移動が起こり、これによってU-O結合が弱められる結果となることが推論され、さらに、配位子からウラン原子への電荷の移動量は簡単な経験式(2次曲線)によって近似的に算出しうることが示された。

論文

IR spectroscopic study of dipotassium and dicesium uranyl tetrabromides

大和田謙

Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, 39(9), p.1601 - 1605, 1977/09

https://doi.org/10.1016/0022-1902(77)80110-3

被引用回数：6

2カリウム4臭化ウラニル(K $_{2}$ UO $_{2}$ BR $_{4}$ )およびセシウム4臭化ウラニル(Cs $_{2}$ UO $_{2}$ Br $_{4}$ )の赤外吸収スペクトルを4000cm $^{-}$ $^{1}$ ~30cm $^{-}$ $^{1}$ の波数範囲で測定した。また本化合物の外圏イオン(K $^{+}$ 、Cs $^{+}$ )を無視し、UO $_{2}$ Br $_{4}$ $^{2}$ $^{-}$ )イオンのみの基準振動の解析を行った。解析には補正項を含むUrey-Bradley力場および原子価力場を採用し、ウラン-酸素(U-O)およびウラン-臭素(U-Br)結合に関する各種の力の定数を決定した。これらの力の定数のうちとくに2個のU-0結合間の相互作用の力の定数に注目し、これと2結合間の相互結合分極率との関係について議論した。

論文

Normal coordinate analysis of potassium and rubidium fluoaluminates

曽我猛; 大和田謙; 岩崎又衛

Journal of Chemical Physics, 61(5), p.1990 - 1995, 1974/05

https://doi.org/10.1063/1.1682200

被引用回数：6

アルカリ金属-アルミニウムフッ化物錯体、MAlF $_{4}$ (M=KおよびRb)の赤外吸収スペクトルを4000cm $^{-}$ $^{1}$ ~30cm $^{-}$ $^{1}$ の波数範囲で測定した。その結果、Al-F伸縮およびF-Al-F変角振動等の分子内振動が800cm $^{-}$ $^{1}$ ~160cm $^{-}$ $^{1}$ に、内穀錯イオンと外穀イオンとの相互作用による格子振動が160cm $^{-}$ $^{1}$ 以下に観測された。このフッ化物錯体結晶全体に対して、単純原子価力場を仮定して基準振動の解析を行った。そして、得られたAl-F伸縮、F-Al-F変角およびM---F相互作用の力の定数に対して結合距離の観点で議論を行った。また、ここで仮定した単純原子価力場はこれらのフッ化物錯体に対し十分満足することが示された。

発表形式

掲載資料名

発表会議名

筆頭著者名

キーワード

発表言語

発行年

開催年

Laser raman spectroscopy of some uranyl trinitrate complexes (MUO $_{2}$ (NO $_{3}$ ) $_{3}$ ;M=Cs,Rb,K,NH $_{4}$ )

Optically active vibrations of doped lanthanum copper oxide compound(La $_{2-x}$ M $_{x}$ CuO $_{4}$ )

Optically active vibrations of cesium actinide(V) hexafluorides(CsUF $_{6}$ , CsNpF $_{6}$ , and CsPuF $_{6}$ )

Optically active vibrations of lanthanum copper oxide compound(La $_{2}$ CuO $_{4}$ )

Laser Raman spectra and normal coordinate analysis of some uranyl tetrachloride complexes

The Application of an effective nuclear charge model to the prediction of valence force constants in tetrahedral XY $_{4}$ molecules, III

Normal coordinate analysis of some uranyl pentafluoride complexes

Infrared spectroscopic studies of some uranyl nitrate complexes

IR spectroscopic studies of some uranyl tetrachloride complexes

IR spectroscopic study of dipotassium and dicesium uranyl tetrabromides

Normal coordinate analysis of potassium and rubidium fluoaluminates