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論文

Updating fission product chemistry database based on recent investigation in Fukushima-Daiichi Nuclear Power Station, 3; High-temperature thermochemistry of CaCO$$_{3}$$-CsOH

Rizaal, M.; Luu, V. N.; 中島 邦久; 三輪 周平

Proceedings of International Topical Workshop on Fukushima Decommissioning Research 2024 (FDR2024) (Internet), 4 Pages, 2024/10

Thermochemistry prevailing between gaseous CsOH and concrete main chemical phase CaCO$$_{3}$$ at temperatures up to 570$$^{circ}$$C was investigated with various scenarios using the thermogravimetric method. The aim was to elucidate the decreasing behavior of cesium (Cs) trapping on CaCO$$_{3}$$ observed in the transpiration method. A quasi-two-compartment platinum crucible was developed to realize co-measurements of both CsOH and CaCO$$_{3}$$ during thermal treatment. Post-test X-ray diffraction was conducted to identify the chemical compound formed on the CaCO$$_{3}$$ precursor. The early presence (timely sensitivity) of CsOH near the heated surface of CaCO$$_{3}$$ was found to play a key role in the trapping (in the form of Cs$$_{2}$$CO$$_{3}$$). Such a factor is crucial because, otherwise, the Ca(OH)$$_{2}$$ would predominate the surface upon CaCO$$_{3}$$ decomposition where leading to no reaction with CsOH.

論文

Observation of hypervalent CLi$$_{6}$$ by Knudsen-effusion mass spectrometry

工藤 博司

Nature, 355(6359), p.432 - 434, 1992/01

https://doi.org/10.1038/355432a0
 被引用回数：124 パーセンタイル：96.91(Multidisciplinary Sciences)

八隅説を逸脱する超原子価分子として、非経験的分子軌道計算により理論的に存在が予測されている分子であるCLi$$_{6}$$分子がLi$$_{2}$$C$$_{2}$$(s)上の平衡蒸気中に実在することを、高温質量分析法によって確認した。熱力学的データ処理の結果、CLi$$_{6}$$(g)$$rightarrow$$CLi$$_{4}$$(g)+Li$$_{2}$$(g)反応のエンタルピーとして$$Delta$$H$$_{00}$$=272$$pm$$11kJ/molを得た。この値は理論的に予測されている解離エネルギー$$Delta$$H$$_{00}$$=273kJ/molに一致した。また、CLi$$_{6}$$分子の原子化エネルギーとしてD$$_{00}$$=1548$$pm$$68kJ/molを得た。これらの実測値は、CLi$$_{6}$$分子の実在を支持するものである。

論文

Observation of gaseous Li$$_{4}$$P; A Hypervalent molecule

工藤 博司; K.F.Zmbov*

Chemical Physics Letters, 187(1-2), p.77 - 80, 1991/11

https://doi.org/10.1016/0009-2614(91)90487-T
 被引用回数：36 パーセンタイル：76.37(Chemistry, Physical)

Knudsen-effusion質量分析法によって、Li$$_{3}$$P結晶上の平衡蒸気(1100~1360K)中にLi$$_{2}$$P,Li$$_{3}$$P,Li$$_{4}$$P,LiP$$_{2}$$およびLi$$_{2}$$P$$_{2}$$などの分子種を見出し、その熱力学量を決定した。すなわち、Li$$_{2}$$P,Li$$_{3}$$PおよびLi$$_{4}$$P分子の原子化エネルギーはそれぞれ450$$pm$$24、648$$pm$$26および873$$pm$$35kJ/mol、Li$$_{3}$$PおよびLi$$_{4}$$Pの解離エネルギーは198$$pm$$24および186$$pm$$24kJ/molであった。Li$$_{4}$$P分子は中心のリン原子の周りに9個の原子価電子を有する可能性が高く、超リチウム化分子あるいは超原子価分子に該当すると考えられる。

論文

高温ガス炉とその利用

宮本 喜晟

熱エネルギー消費と地球環境保護の方法論, p.173 - 187, 1990/05

高温の熱を取り出すことのできる高温ガス炉の特徴を示すとともに、高温ガス炉の熱を利用して水素を製造するプロセスとして代表的な水蒸気改質法、熱化学法、高温水蒸気電解法の原理、システム等について述べる。

口頭

ガラスデータベースの構築,1; ガラス廃棄体の計算状態図作成に必要な熱力学的諸量の取得

天本 一平; 大山 孝一; 長野 祐一*; Jantzen, T.*; Hack, K.*; 深山 大元*

no journal, , 

HALWのガラス固化研究は高温雰囲気で行う場合が多いため、必要とされるデータを数多く取得することは多大な人手や時間を必要とする。よって可能であれば理論計算によって、ある程度、固化媒体や廃棄体の状態を理解したうえで、実際の実験や測定を行った方が合理的である。このような観点から、既知の状態図やデータを利用して熱力学的諸量の取得を図り、得られた値を利用して計算状態図を作成することについて検討を行った。ここでは、HALWの固化媒体として現在使用されているホウケイ酸塩ガラス、及びさまざまな用途に利用できる可能性の有る鉄リン酸塩ガラス、さらにこれらのガラス媒体にモリブデンやパラジウム等の核分裂生成物を充てんした時の各化学種の挙動が推算できるように、主としてCALPHAD法を用いてデータ構築を行ったについてとりまとめている。

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