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Radiation-induced seeded copolymerization of tetrafluoroethylene with propylene, II; Kinetic analysis

シード法によるテトラフルオロエチレン-プロピレンの放射線共重合,II; 速度論的解析

渡辺 博正; 岡本 次郎; 町 末男

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シード法によるテトラフルオロエチレン-プロピレンの放射線共重合を行い、その結果を速度論的に解析した。プロピレンへの退化的連鎖移動による1次停止と生長鎖ラジカルの再結合による2次停止との2つの停止機構を仮定した結果、開始速度定数は粒子中のモノマー組成によらず約2.6$$times$$10$$^{-}$$$$^{9}$$mole/l・radであり、生長速度定数は10$$^{5}$$hr$$^{-}$$$$^{1}$$のオーダーで粒子中のテトラフルオロエチレンの濃度に比例して増大した。連鎖移動速度定数のモノマー組成依存性から、ラジカルの粒子外への脱出あるいはオクルージョンによる1次停止反応も、連鎖移動反応と同時に起っているものと考えられた。これらの速度定数を用いて粒子中の平均ラジカル数を計算した結果、平均ラジカル数は線量率とともに増大し、約0.9で一定になる傾向を示した。平均ラジカル数が0.5を超えるのはTrommsdorff効果によるものと考察した。また、平均ラジカル数の線量依存性は、1から0まで変化し、重合速度の線量依存性とよい一致を示した。

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分野:Polymer Science

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