Optical absorption spectroscopic study on solute-solvent interactions of 4,4'-bpyH radical in sub- and supercritical water

4,4'-ビピリン水素付加ラジカル吸収測定法による未臨界及び超臨界水中の溶質-溶媒相互作用の研究

Lin, M.; 勝村 庸介; 室屋 裕佐*; Fu, H.*; Yan, Y.*

Lin, M.; Katsumura, Yosuke; Muroya, Yusa*; Fu, H.*; Yan, Y.*

4,4'-ビピリン水素付加ラジカルの吸収スペクトルを亜臨界,超臨界水中(臨界点374C,臨界圧力22.1MPa)においてパルスラジオリシス法を用いて測定した。スペクトルは定圧下では温度上昇とともに、あるいは一定温度下では圧力低下に従い、ブルーシフト(短波長シフト)する。吸収スペクトルは誘電率の変化に依存することを見いだした。同時に局所密度効果が吸収スペクトルに影響することも観測した。

The absorption spectrum of 4,4'-bpyH has been investigated in sub- and supercritical water (T = 374 C, P = 22.1 MPa) by pulse radiolysis techniques. The spectrum shows blue-shift with increasing temperature at a fixed pressure or with decreasing pressure at a fixed temperature. We have demonstrated that the shift is mainly due to the change of the dielectric constant of water. The local density effect on the absorption spectrum has been observed as well.