Oxygen hole state in A-site ordered perovskite ACuRuO (A = Na, Ca, and La) probed by resonant X-ray emission spectroscopy

共鳴X線発光分光によるA-サイト規則型ぺロブスカイトACuRuO(A=Na, Ca, La)の酸素ホール状態の研究

水牧 仁一朗*; 溝川 貴司*; 安居院 あかね; 田中 壮太郎*; 高津 浩*; 米澤 進吾*; 前野 悦輝*

Mizumaki, Masaichiro*; Mizokawa, Takashi*; Agui, Akane; Tanaka, Sotaro*; Takatsu, Hiroshi*; Yonezawa, Shingo*; Maeno, Yoshiteru*

Aサイト秩序型ペロブスカイト導電性酸化物ACuRuO(A=Na, Ca, La)は特にA=Ca系で、比熱・磁化率・光電子分光スペクトルが奇妙な温度依存性を示すことが明らかになった。本研究では、Aサイトの価数を系統的に変化させたACuRuO(A=Na, Ca, La)遷移金属の3, 4電子状態を観測するのに有効な手段である軟X線吸収分光(XAS)及び共鳴X線発光分光(XES)を行った。Cu-L吸収端のXASスペクトルにはCuや電荷移動サテライトに対応すると思われるピーク構造が観測された。O-K吸収端では、XAS及びXESスペクトルに顕著なAサイト依存性が見られた。詳細な解析には今後クラスター計算やバンド計算などの理論計算との比較しAサイト価数の系統変化を議論した。

In this study, we report the O 1 and Cu 2 X-ray absorption spectroscopy (XAS) and resonant X-ray emission spectroscopy (RXES) study on the A-site ordered perovskite ACuRuO (A = Na, Ca, and La). Hartree-Fock calculation and cluster model calculation were carried out to analyze O 1 and Cu 2 XAS spectra. The O 1 RXES spectra indicate that the number of O 2 holes increases in going from La to Ca to Na. In addition, the Cu 2 RXES spectra reveal that the charge-transfer energy decreases in going from La to Ca to Na.