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セメント材料の熱容量測定

Heat capacity measurements of cement materials

佐々田 悠斗*; 宮崎 裕司*; 中野 元裕*; 松尾 隆祐*; Walker, C.*; 笹本 広   ; 三原 守弘  

Sasada, Yuto*; Miyazaki, Yuji*; Nakano, Motohiro*; Matsuo, Yusuke*; Walker, C.*; Sasamoto, Hiroshi; Mihara, Morihiro

セメント材料は、放射能レベルの高いTRU廃棄物の地層処分において多量に使用される予定である。セメント水和物の熱力学データは、地下水とセメント材料の反応に伴うセメント材料の長期的な溶解挙動をモデル化する上で重要になる。ポルトランダイト(Ca(OH)$$_{2}$$)は、水和したポルトランドセメントの20-25wt%を占める主要な成分の一つである。今回、3種のポルトランダイト(低純度,高純度,巨大結晶)の試料を対象に低温熱容量測定を行い、純度依存性が確認された。巨大結晶では、低温側の熱容量がデバイのT$$^{3}$$則に従い、低純度及び高純度の試料では熱容量の上昇が認められ、恐らく、吸着水や方解石の混入の影響が示唆された。セメント水和物として、エトリンガイト(Ca$$_{6}$$(Al(OH)$$_{6}$$)$$_{2}$$(SO$$_{4}$$)$$_{3}$$(H$$_{2}$$O)$$_{n}$$)及びモノサルフェート(Ca$$_{4}$$Al$$_{2}$$(OH)$$_{12}$$(SO$$_{4}$$)(H$$_{2}$$O)$$_{n}$$)の熱容量を測定し、水和水の関与によるものと示唆される相転移が観測された。

Cementitous materials are to be used in large quantities in the geological disposal of highly radioactive TRU waste. Thermodynamic data on cement hydrate minerals are important to model the long-term dissolution behavior of cement materials during the reaction of these materials with groundwater. Portlandite (Ca(OH)$$_{2}$$) is a major component (20 to 25 wt%) of hydrated Portland cement. Low temperature heat capacity measurements of three types of portlandite (low purity, high purity, and large crystal) showed purity dependence. The large crystal sample followed Debye's T$$^{3}$$ rule at low temperatures, while the high and low purity samples showed upturn of heat capacity, possibly due to difference in absorbed water vapor and/or calcite (CaCO$$_{3}$$) contamination. Heat capacities of the cement hydrates (ettringite:Ca$$_{6}$$(Al(OH)$$_{6}$$)$$_{2}$$(SO$$_{4}$$)$$_{3}$$(H$$_{2}$$O)$$_{n}$$ and monosulfate:Ca$$_{4}$$Al$$_{2}$$(OH)$$_{12}$$(SO$$_{4}$$)(H$$_{2}$$O)$$_{n}$$) exhibited phase transitions associated with the hydration water.

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