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論文

High-pressure Raman spectroscopy of transition metal cyanides

守友浩*; 松田智行*; 渕側良太*; 阿部雄太; 上岡隼人*

Journal of the Physical Society of Japan, 80(2), p.024603_1 - 024603_5, 2011/02

https://doi.org/10.1143/JPSJ.80.024603

被引用回数：4 パーセンタイル：33.24(Physics, Multidisciplinary)

Prussian blue lattice is known to show characteristic thermal response; coefficient( $frac{d{it a}}{d{it T}}$ ; is lattice constant) of the thermal expansion changes the sign from positive to negative with increase in . In order to comprehend the curious thermal response, we systematically investigated pressure-response of lattice for ${it A$_{x}$}$ ${it M$^{2+}$}$ [Fe $^{3+}$ (CN) $_{6}$ ] $_{it y}$ H $_{2}$ O (= Rb and Cs, M = Ni, Zn and Cd) by means of high-pressure Raman spectroscopy. We found that pressure coefficients ( / of the Raman shift () for the CN stretching modes are fairly suppressed in the = Cd compounds. The suppression of is interpreted in terms of the enhance rotational instability of the Fe(CN) $_{6}$ octahedra in the large-a region.

口頭

シアノ架橋金属錯体の高圧ラマン分光

渕側良太*; 阿部雄太; 松田智行*; 上岡隼人*; 守友浩*

no journal, ,

シアノ架橋金属錯体[Fe(CN)]・HO(:アルカリ金属イオン,:遷移金属)とFeがそれぞれNaCl型に配置され、その間がシアノ基によって架橋された3次元ネットワーク構造を有している。このネットワーク構造は5程度のナノ空間を有しており、アルカリ金属イオンとH $_{2}$ Oに占有されている。この物質では、=MnやZnで、2GPaの圧力印加により、構造相転移が誘起されFe(CN)八面体が協力的な回転が起こり、CN伸縮振動モードの異常が観測されている。こうしたCN伸縮振動モードの異常がシアノ架橋金属錯体の普遍的な性質かを明らかにするため、遷移金属を変えた系統的な高圧ラマン散乱実験を行った。試料粉末は、溶液反応法により作成した。ICP分析により、組成をCs $_{1.00}$ Cd[Fe(CN)] $_{1.00}$ ・0.5H $_{2}$ Oと決定した。圧力媒体にはシアノ架橋金属錯体と反応しないダフニンオイルを利用し、励起光源にはYAGレーザーの二倍波(波長532nm)を利用し、CN伸縮振動モードの圧力印加特性を調べた。該当試料では、CN伸縮振動モード(A $_{1g}$ モードとE $_{g}$ モード)が圧力印加により、顕著なblue shiftが観測された。