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論文

Formation and thermochemical properties of oxychlorides of niobium (Nb) and tantalum (Ta); Towards the gas-phase investigation of dubnium (Db) oxychloride

Chiera, N. M.; 佐藤哲也; 富塚知博; 浅井雅人; 鈴木颯人*; 床井健運; 豊嶋厚史; 塚田和明; 永目諭一郎

Inorganica Chimica Acta, 486, p.361 - 366, 2019/02

https://doi.org/10.1016/j.ica.2018.10.032

被引用回数：4 パーセンタイル：20.64(Chemistry, Inorganic & Nuclear)

トレーサー量のNbOClおよびTaOClの生成とその石英表面における吸着挙動を、等温ガスクロマトグラフ法を用いて調べた。吸着-脱離モデルをもとにしたモンテカルロ・シミュレーションにより、それぞれについて求められた吸着エンタルピー( $Delta H_{rm ads}$ )は、- $Delta H_{rm ads}$ (NbOCl) = 102 4 kJ/molおよび- $Delta H_{rm ads}$ (TaOCl) = 128 5 kJ/molだった。得られた値は、それぞれの化合物の昇華エンタルピーから経験的に予想される値と非常によく一致した。これにより、金属オキシ塩化物について $Delta H_{rm ads}$ と $Delta H^circ _{rm subl}$ 間に知られている経験式を更新することができた。さらに、NbおよびTaオキシ塩化物の $Delta H^circ _{rm subl}$ から外挿してDbOClについて予想された $Delta H^circ _{rm subl}$ (DbOCl)から、 $Delta H_{rm ads}$ (DbOCl)は135 2 kJ/molと予想された。本結果を元に、今後同一実験条件下でDbOClの吸着挙動研究をおこない、5族元素の揮発性について議論することができるとともに、その結果から、ドブニウムにおける相対論効果の影響について見積もることが可能となる。

論文

106番元素の化学

塚田和明

化学と工業, 51(4), P. 615, 1998/00

https://ci.nii.ac.jp/naid/10004592467

現在、超アクチノイド元素は112番元素まで確認され、104番及び105番元素では化学的性質が調べられてきた。最近、ヨーロッパの核化学研究グループを中心とした国際的協力研究で、106番元素(シーボーギウム)の化学的挙動が初めて調べられた。その結果、シーボーギウムが周期表の6族の性質を示すことが明らかになった。ここでは、そのような106番元素の化学的性質に関する研究について紹介する。

口頭

Sg(Z=106)を模擬したMoオキシ塩化物の等温ガスクロマトグラフ挙動

名取日菜; 佐藤哲也; 浅井雅人; 伊藤由太; 内馬場優太; Gong, G.; 塚田和明; 宮地優太; 永目諭一郎*

no journal, ,

106番元素シーボーギウム(Sg)の化学的性質の解明を目的に、オフライン等温ガスクロマトグラフ装置を構築した。Sgのモデル実験として、本装置を用いて $^{252}$ Cfの自発核分裂で生成する短寿命Mo同位体を対象に揮発性オキシ塩化物の気相化学実験をおこない、Sg同族元素Moの吸着エンタルピーを測定した。得られた値は対象となる揮発性化合物の昇華エンタルピーからの推定値と一致した。

口頭

106番元素シーボーギウムオキシ塩化物の揮発性研究に向けた等温ガスクロマトグラフ法の開発

大谷怜; 佐藤哲也; 青木涼太*; 白井香里*; 鈴木颯人; 塚田和明; 浅井雅人; 伊藤由太; 永目諭一郎*; 阪間稔*

no journal, ,

106番元素シーボーギウム(Sg)は、大きな原子番号に起因する強い相対論効果の寄与により、同族元素モリブデン(Mo)やタングステン(W)からの予想とは異なる性質をもつ可能性が示唆されている。先行研究において、石英表面におけるSgオキシ塩化物の吸着エンタルピー $Delta H_{rm ads}$ (SgOCl))は-98kJ/molと求められたが、誤差の大きな実験点から求められたために曖昧な結果となっている。本研究では、信頼性のあるSgオキシ塩化物の $Delta H_{rm ads}$ (SgOCl))測定のために、標的槽直結型等温ガスクロマトグラフ実験装置を用いて、 $^{252}$ Cfの自発核分裂で放出されるMoを対象にオフライン等温ガスクロマトグラフ実験をおこない、オンライン実験に向けた最適条件を求めるとともに、Moのオキシ塩化物の吸着エンタルピーの決定を試みた。

口頭

Model experiments for gas-phase chemical studies of element 106, seaborgium, using isothermal gas chromatography

名取日菜; 佐藤哲也; 浅井雅人; 伊藤由太; 内馬場優太; Gong, G.; 塚田和明; 宮地優太; 永目諭一郎*; 大谷怜; et al.

no journal, ,

106番元素シーボーギウム(Sg)のモデル実験として、気相化学的手法により、6族元素化合物の揮発性を調べた。本研究では、Sgの同族元素であるモリブデン(Mo)とタングステン(W)の揮発性オキシ塩化物のオフラインおよびオンライン気相研究に等温ガスクロマトグラフ法を用いた。MoとWの揮発性オキシ塩化物の形成を、それらの短寿命同位体を使用して種々の条件下で調べたところ、それぞれの揮発性化合物の等温ガスクロマトグラムが得られた。得られた- $Delta H_{rm ads}$ は、それぞれMoOClとWOClの推定値とよく一致した。これらのことから、本実験条件下ではMOCl (M=Mo, W)のみが生成され、さらにMoOClとWOClの吸着エンタルピーの測定に成功したと結論した。