Oxygen potential measurements of pyrochlore-type ZrMO7(M=Pu, Ce) by EMF method
EMF法によるパイロクロア型ZrMO7(M=Pu, Ce)の酸素ポテンシャル測定
音部 治幹 ; 中村 彰夫; 山下 利之; 小川 徹
Otobe, Haruyoshi; Nakamura, Akio; Yamashita, Toshiyuki; Ogawa, Toru
パイロクロア型ジルコニアは高レベル放射性核廃棄物の処分形として幅広く研究されている。われわれは、 P-type ZrPu(Ce)Oの酸素ポテンシャル (g(O))を測定するために、立方晶ジルコニアセンサーを用いたEMF測定装置を開発した。P-type ZrCeOは、1078Kでg(O)と組成xの関係が、xが0.34より大の時とxが0.34より小の時で異なった振舞いをすることがわかった。これは、x=0.34付近で酸素イオンと酸素空孔の秩序の仕方や度合いが変化したことを示しているのかもしれない。また、いろいろなxで763Kから1078Kの間でg(O)と温度の関係を測定して、そこから酸素の部分モルエンタルピーh(O)とエントロピーs(O)を導出した。P-type ZrCeOのh()とs(O)は、蛍石型CeOとは大きく異なっていることがわかった。同様な実験をP-type ZrPuOでも進めており、その結果は、上述したP-type ZrCeOの結果と比較する。
Pyrochlore-type (P-type) zirconia has been widely studied as a disposable form of the high-level radioactive nuclear waste. We have developed the EMF (electromotive force) measurement system using the cubic zirconia sensor, in order to investigate the oxygen potential (g(O)) of P-type ZrPu(Ce)O. For P-type ZrCeO at 1078 K, we have found that g(O) vs. oxygen composition (x) relationship has different behavior between x more than 0.34 and x less than 0.34. This may suggest that the degree and way of the ordering of oxide ions (O) and oxygen vacancies (V0) should change around x =0.34. We have also measured the g(O) vs. temperature (T) relationship between 763 and 1078 K at various x, and derived the partial molar enthalpy (h(O)) and entropy (s(O)) of oxygen. It was found that h(O) and s(O) of P-type ZrCeO exhibit significantly different behavior from those of fluorite-type CeO. The similar experiments are in progress for P-type ZrPuO, and the results are discussed in comparison with those of P-type ZrCeO mentioned above.