Oxygen potential measurements of pyrochlore-type Zr
M
O
7(M=Pu, Ce) by EMF method
EMF法によるパイロクロア型Zr
M
O
7(M=Pu, Ce)の酸素ポテンシャル測定
音部 治幹
; 中村 彰夫; 山下 利之; 小川 徹
Otobe, Haruyoshi; Nakamura, Akio; Yamashita, Toshiyuki; Ogawa, Toru
パイロクロア型ジルコニアは高レベル放射性核廃棄物の処分形として幅広く研究されている。われわれは、 P-type Zr
Pu(Ce)
O
の酸素ポテンシャル (
g(O
))を測定するために、立方晶ジルコニアセンサーを用いたEMF測定装置を開発した。P-type Zr
Ce
O
は、1078Kで
g(O
)と組成xの関係が、xが0.34より大の時とxが0.34より小の時で異なった振舞いをすることがわかった。これは、x=0.34付近で酸素イオンと酸素空孔の秩序の仕方や度合いが変化したことを示しているのかもしれない。また、いろいろなxで763Kから1078Kの間で
g(O
)と温度の関係を測定して、そこから酸素の部分モルエンタルピー
h(O
)とエントロピー
s(O
)を導出した。P-type Zr
Ce
O
の
h(
)と
s(O
)は、蛍石型CeO
とは大きく異なっていることがわかった。同様な実験をP-type Zr
Pu
O
でも進めており、その結果は、上述したP-type Zr
Ce
O
の結果と比較する。
Pyrochlore-type (P-type) zirconia has been widely studied as a disposable form of the high-level radioactive nuclear waste. We have developed the EMF (electromotive force) measurement system using the cubic zirconia sensor, in order to investigate the oxygen potential (
g(O
)) of P-type Zr
Pu(Ce)
O
. For P-type Zr
Ce
O
at 1078 K, we have found that
g(O
) vs. oxygen composition (x) relationship has different behavior between x more than 0.34 and x less than 0.34. This may suggest that the degree and way of the ordering of oxide ions (O
) and oxygen vacancies (V0) should change around x =0.34. We have also measured the
g(O
) vs. temperature (T) relationship between 763 and 1078 K at various x, and derived the partial molar enthalpy (h(O
)) and entropy (s(O
)) of oxygen. It was found that h(O
) and s(O
) of P-type Zr
Ce
O
exhibit significantly different behavior from those of fluorite-type CeO
. The similar experiments are in progress for P-type Zr
Pu
O
, and the results are discussed in comparison with those of P-type Zr
Ce
O
mentioned above.