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Local structure of molten LaCl$$_3$$ by K-absorption edge XAFS

K吸収端XAFSによる溶融LaCl$$_3$$の局所構造解析

岡本 芳浩  ; 塩飽 秀啓   ; 矢板 毅; 成田 弘一; 谷田 肇*

Okamoto, Yoshihiro; Shiwaku, Hideaki; Yaita, Tsuyoshi; Narita, Hirokazu; Tanida, Hajime*

溶融LaCl3の局所構造をK吸収端XAFSによって調べた。最近接La-Cl間距離と配位数は、2.89$$pm0.01$$${AA}$$及び$7.4$$pm0.5$$であった。6よりも大きな配位数は、融体の局所構造が、今まで報告されてきたような単純に(LaCl$$_6$$)$$^{3-}$$八面体構造からのみからなるのではなく、7配位の(LaCl$$_7$$)$$^{4-}$$や8配位の(LaCl$$_8$$)$$^{5-}$$といった錯体の存在もあることを示唆する。La-La対に対応する第2近接の相関が約$$4.9$$${AA}$付近に見られた。これは、錯体イオンどうしが1つClイオンを共有するいわゆる頂点共有が歪んだ形に対応する。2つのClイオンを共有する辺共有が大勢をしめるYCl$$_3$$融体とは対照的であることがわかった。

The local structure of molten LaCl$$_3$$ was investigated by X-ray absorption fine structure(XAFS) of the La K-edge. The nearest La$$^{3+}$$-Cl$$^-$$ distance andcoordination number were 2.89$$pm0.01$$${AA}$ and 7.4$$pm0.5$$ from the curve fitting of the 1st peak in the fourier transform magnitude $$|FT|$$. The coordination number larger than 6 suggests that the local structure of molten LaCl$$_3$$ is not a simple octahedral coordination (LaCl$$_6$$)$$^{3-}$$, but 7-fold (LaCl$$_7$$)$$^{4-}$$ and/or 8-fold (LaCl$$_8$$)$$^{5-}$$ complexes. The 1st La$$^{3+}$$-La$$^{3+}$$ distance, of which correlation was observed as a weak 2nd peak in the $$|FT|$$, was evaluated to be 4.9${AA}$. It suggests that the distorted corner-sharing connection of the complex species is predominant in the melt, inontrast with molten YCl$$_3$$ in which the edge-sharing connection of the 6-fold (YCl$$_6$$)$$^{3-}$$ mainly exists.

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分野:Chemistry, Physical

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