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Low-temperature synthesis of La$$_2$$CuO$$_4$$ with the T'-structure using molten hydroxides

水酸化物溶融塩を用いたT'-La$$_2$$CuO$$_4$$の低温合成

今井 良宗; 加藤 雅恒*; 財部 裕一郎*; 野地 尚*; 足立 匡*; 小池 洋二*

Imai, Yoshinori; Kato, Masatsune*; Takarabe, Yuichiro*; Noji, Takashi*; Adachi, Tadashi*; Koike, Yoji*

Laの一部をランタノイド$$Ln$$で置換したT'-(La,$$Ln$$)$$_2$$CuO$$_4$$薄膜は、キャリアドープなしで超伝導($$T_csim$$20K)を示すことが内藤らにより報告され、注目を集めている。われわれは、アルカリ金属水酸化物を溶融塩として用いて350$$^{circ}$$C,Ar気流中で合成を行うことにより、単相のT'-La$$_2$$CuO$$_4$$のバルク試料を得ることに成功したので、還元アニール処理の効果と併せて報告する。還元アニール処理は、635$$^{circ}$$Cで200時間真空中($$sim$$10$$^5$$Torr)で行った。還元アニール後もT'構造は保たれており、格子定数はa$$=$$4.024$$mathrm{AA}$$, c$$=$$12.49$$mathrm{AA}$$であった。格子定数は、アニール前後で変化は認められない。しかしながら、磁化率の温度依存性からは、還元アニール処理を行った後も超伝導転移は確認できていない。

Lanthanide copper oxides of a general formula $$Ln_2$$CuO$$_4$$ ($$Ln$$: Lanthanide) crystallize in two different structures: the K$$_2$$NiF$$_4$$-type(T-type) and the Nd$$_2$$CuO$$_4$$-type(T'-type). The crystal structure of La$$_2$$CuO$$_4$$ synthesized by the solid-state reaction at elevated temperatures, $$sim$$1000$$^{circ}$$C, is the T-type. Recently, Tsukada et al. have reported that T'-(La,Ln)$$_2$$CuO$$_4$$ films, which were prepared at 600$$^{circ}$$C using the molecular beam epitaxy and then annealed in vacuum, show superconductivity with $$T_csim$$25K. Here, we report that polycrystalline bulk samples of T'-La$$_2$$CuO$$_4$$ have been successfully synthesized by precipitation from the molten NaOH/KOH eutectic mixture at a temperature as low as 350$$^{circ}$$C. The powder X-ray diffraction pattern has revealed the formation of a single phase with the T'-type structure. The lattice parameters are a$$=$$4.02$$mathrm{AA}$$ and c$$=$$12.49$$mathrm{AA}$$. The a-axis length is much larger than that of Pr$$_2$$CuO$$_4$$ (a$$=$$3.96$$mathrm{AA}$$). However, no superconductivity is observed at t$$>$$2K in the magnetic susceptibility and electrical resistivity measurements.

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