Structure of the extracted complex in the Ni(II)-LIX84I system and the effect of D2EHPA addition

Ni(II)-LIX84Iの溶液内錯体構造及びそのD2PHPAの添加効果

成田 弘一*; 田中 幹也*; 佐藤 由美子*; 矢板 毅; 岡本 芳浩  

Narita, Hirokazu*; Tanaka, Mikiya*; Sato, Yumiko*; Yaita, Tsuyoshi; Okamoto, Yoshihiro

LIX84IとNi(II)錯体の溶液内構造及び構造,錯形成速度に与えるD2EHPAの添加効果について溶媒抽出法及びEXAFS法により明らかにした。XANES及びEXAFSスペクトルから、LIX84Iはニッケルに対して2分子が平面配位することを明らかにした。一方D2EHPAを添加するとその構造は変化し、8面体構造を4配位から6配位の8面体構造へと変化することがわかった。Ni(II)の抽出速度は、D2EHPAの添加で劇的に促進されることが明らかとなっているが、一方抽出種の構造は明らかに平面4配位構造をとっており、抽出速度の増大は、D2EHPAが触媒的に作用することで起こることが推定される。

The structure of the Ni(II) complex extracted with the commercial hydroxyoxime, LIX84I, and the effect of adding bis(2-ethylhexyl)phosphoricacid(D2EHPA) to LIX84I on the extraction rate and the coordination of Ni(II) were investigated by solvent extraction and XAFS methods. The XANES spectrum and the curve fit soft the EXAFS spectrum of the Ni-LIX84I complex showed that the complex is four-coordinate square-planar with a 1:2 stoichiometry. In the Ni(II)-D2EHPA-LIX84I system, the coordination geometry changes to six-coordinate octahedral with an increase in the D2EHPA concentration. Although the rate of Ni(II) extraction with LIX84I is significantly accelerated by adding as small amount of D2EHPA, most of the Ni(II) complexes extracted with this organic solution remain square-planar. This indicates that the effect of D2EHPA on the increase in the extraction rate would be attributed to a behavior of this ligand like catalysis.