Pulse radiolysis of sodium formate aqueous solution up to 400 C; Absorption spectra, kinetics and yield of carboxyl radical CO

パルスラジオリシス法による高温水溶液中COラジカルのスペクトル,減衰,収量測定

Lin, M.; 勝村 庸介; 室屋 裕佐*; He, H.*; 宮崎 豊明*; 広石 大介*

Lin, M.; Katsumura, Yosuke; Muroya, Yusa*; He, H.*; Miyazaki, Toyoaki*; Hiroishi, Daisuke*

室温から400Cの高温までの水の放射線分解反応をパルスラジオリシス法により調べた。試料には中性のギ酸ナトリウム水溶液をNOで飽和したものを用いた。OH+HCOOCO+HOという反応で生成するCOの吸収スペクトルは温度上昇に伴って赤色シフトし、吸収極大波長は25Cにおいては235nmであったのに対し、400Cでは280nmであった。また、COは二次反応で減衰し、その速度定数(2/)は温度上昇に対して単調な傾向とはならなかった。すなわち、(2/)は200Cまでわずかに増加し、その後急激に減少し、300Cで極小となった後、再び急激に増加する傾向が350Cを超えるまで見られた。また (CO)は温度上昇に伴って増加し、400Cにおいては密度効果が大きかった。(CO)が温度に依存しないと仮定することで得られる(CO)の密度依存性は[(e)+(H)+(OH)]の密度依存性とよく一致した。

Sodium formate neutral aqueous solutions saturated with NO were studied by pulse radiolysis techniques from room temperature to 400 C. The absorption spectra of CO show a red shift from = 235 nm at 25 C to 280 nm at 400 C. The second-order decay of CO is not monotonically temperature-dependent: the rate constant (2/) slightly increases with temperature up to 200 C, then decreases to a valley at 300 C, and it sharply increases again for temperature 350 C. (CO) increases with temperature from room temperature to 400 C. Significant density effect on (CO) is found at 400 C. Assumed (CO) is independent on temperature, at 400 C, the density dependence of (CO) in the presence of NO agrees well with that of [(e)+(H)+(OH)].