Pulse radiolysis study on temperature dependent absorption spectra and temporal behaviors of the yield of solvated electron in poly-alcohols

パルスラジオリシス法による多価アルコール中での溶媒和電子の吸収スペクトルの温度依存性と収量の時間挙動研究

Lin, M.; 勝村 庸介*; 室屋 裕佐*; 山下 真一; Yan, Y.*; 端 邦樹 ; Peng, J.

Lin, M.; Katsumura, Yosuke*; Muroya, Yusa*; Yamashita, Shinichi; Yan, Y.*; Hata, Kuniki; Peng, J.

多価アルコール(1,2-ethanediol (12ED), 1,2-propanediol (12PD), 1,3-propanediol (13PD),とglycerol (GLY))中溶媒和電子のモル吸光係数の再評価を行い、ピコ秒からマイクロ秒にわたる収量変化を求めた。これらの溶媒は水と比べて粘性が高く、これが溶媒和電子の時間挙動に大きく影響を与えることがわかった。また、吸収スペクトルの温度依存性も調べた。その結果、温度上昇に伴う赤外シフトが、フェムト秒フォトリシスで得られている時間的な過渡吸収変化と酷似することを見いだし、電子の溶媒和過程が温度の緩和過程と対応することがわかった。

With a re-evaluation of the extinction coefficients of solvated electron in 1,2-ethanediol (12ED), 1,2-propanediol (12PD), 1,3-propanediol (13PD), and glycerol (GLY), the time-dependent radiolytic yields of the solvated electron in these diols from the picosecond to the microsecond time range are described. The radiolytic yield of solvated electron in these viscous solvents is found to be quite different from that in aqueous solution. The temperature dependent absorption spectra of the solvated electron in 12ED, 12PD, 13PD, and GLY have been also investigated. Very interestingly, the red-shift of the spectrum with increasing temperature corresponds very well with the spectral shift of electron solvation obtained by femtosecond laser photolysis.