A Spin-crossover phenomenon depending on the environment around an iron atom for the assembled coordination polymers

鉄原子周辺の環境に依存する集積型配位高分子のスピンクロスオーバー現象

中島 覚*; 金子 政志   

Nakashima, Satoru*; Kaneko, Masashi

集積型配位高分子のスピンクロスオーバー(SCO)現象について紹介する。1,2-ビス(4-ピリジル)エタンや1,3-ビス(4-ピリジル)プロパンのように構造異性体を有する架橋配位子を用いた場合、多様な集積構造が得られる。SCO現象は、集積型錯体のゲスト吸脱着に依存することを明らかにした。その原因を明らかにするため、密度汎関数法を適用し、SCOが起こるか否かが鉄イオン周りの局所構造に依存することを見出した。

Spin-crossover (SCO) phenomena of the assembled coordination polymers are introduced. When the bridging ligand is flexible like 1,2-bis(4-pyridyl)ethane, 1,3-bis(4-pyridyl)propane, a variety of assembled structure can be obtained, depending on the conformer of the ligand and the guest molecules. Guest-dependent SCO phenomena of the assembled iron complexes are shown. Density functional theory is applied to know the cause of guest-dependent SCO phenomena. The validity of an iron mono-nucleus model is evaluated for the coordination polymers. It is shown that SCO occurs or not depends on the local structure around iron ion.