First principles study of core-hole effect on fluorine K-edge X-ray absorption spectra of MgF and ZnF

山本 知之*; 溝口 照康*; 巽 一厳*; 田中 功*; 足立 裕彦*; 村松 康司; Gullikson, E. M.*; Perera, R. C. C.*

Materials Transactions, 45(7), p.1991 - 1993, 2004/07

https://doi.org/10.2320/matertrans.45.1991

MgFとZnFのFKX線吸収スペクトルにおける内殻空孔の影響を第一原理計算で解析した。その結果、実験スペクトルは内殻空孔を考慮した計算によって再現することができた。また、計算におけるスーパーセルの大きさの効果も効いていた。

DV-X法による硝酸ウラニル錯体の電子状態に関する研究(IV)

小田 好博; 船坂 英之; 足立 裕彦*

JNC TY8400 99-006, 30 Pages, 1999/03

JNC-TY8400-99-006.pdf:1.29MB

硝酸ウラニルと水分子あるいはリン酸トリブチル系配位子からなる錯体について、相対論的DV-X法による電子状態計算を行い、最も安定な結合距離及び錯体の対称性について解析を行った。その結果、結合距離を約1大きく見積もることが示された。またTBP系配位子の枝数の結合強度への影響を併せて解析した結果、tertialが最も強く結合し、以下secondary, iso, normalの順に弱くなることが示された。これらの結果と最高被占軌道等の分子軌道の形状から配位子のウラニルイオンとの結合様式に関する解析及び新しい計算モデルを作成した。また、本年度は共同研究の最終年度としての取りまとめを行った。

DV-X法による硝酸ウラニル錯体の電子状態に関する研究(3)

小田 好博; 船坂 英之; 足立 裕彦*

PNC TY8604 98-001, 23 Pages, 1998/03

PNC-TY8604-98-001.pdf:1.77MB

硝酸ウラニルと水分子あるいはリン酸系配位子からなる錯体について、相対論的DV-X法による電子状態計算を行い、尤も安定な結合角や距離について解析を行った。その結果、水分子配位で結合への影響が大きく現れたが、リン酸系の配位子ではあまり大きな影響は見られず、これとは別にアルキル基の枝数の影響が見られた。中性配位子の結合距離については水分子で2.583、TBPで2.486、TsBPで2.512であった。これらの計算結果は実験結果よりも過大評価する傾向が見られたことから、錯体の電子状態解析に溶媒効果を考慮する必要があると考えられる。また酸化数の異なるプルトニウムについて、硝酸溶媒中における電子状態の計算を行った。その結果、Pu(III)Pu(IV)Pu(VI)の順に安定な錯体となることが示された。また水分子との最適結合距離はPu(III): 2.537, Pu(IV): 2.439, 2.561, Pu(VI): 2.680であった。硝酸プルトニウム水和物は硝酸ウラニル水和物に比べ、エネルギーギャップやbondoverlappopulationから弱い結合安定性を示すことがわかった。

f電子化合物における分子軌道法に関する研究

足立 裕彦*

PNC TJ8604 95-003, 50 Pages, 1995/01

PNC-TJ8604-95-003.pdf:2.21MB

最近科学技術の各分野で計算機を有効に利用しようという気運が高まっている。我々は物質の電子状態を計算するDV-X分子軌道法を開発し、いろいろな分野において応用を試み、その有効性を示してきた。本研究ではこの方法をウランやプルトニウムなどを含むf電子系元素を含む化合物の電子状態を正確に計算し、核燃料サイクルや廃棄物処理など原子力に関する科学技術の開発に有効に利用することを目的としている。本報告ではまず当面の研究目標を述べ、X法およびDV-X分子軌道法について説明する。さらに現在どのような研究に用いられているのかを簡単に述べ、材料設計及び電子分光学への応用について紹介する。さらに現在まで行ってきたウラン化合物などの電子状態計算についても報告する。

Calculations of XPS spectra for oxyanions and related compounds by the discrete variational-X method

佐々木 貞吉; 足立 裕彦*

Int.J.Quant.Chem., 18, p.227 - 235, 1980/00

https://doi.org/10.1002/qua.560180132

下記の化合物について価電子帯のエネルギー準位とXPSスペクトルを計算した。 1)第3周期酸素酸塩 2)遷移金属酸素酸塩 3)SiO 4)TiO これらのうち1),2)については実験値との良好な一致が認められた。一方、3),4)についてはフェルミレベル近傍のスペクトル強度の計算値が実測値よりも大きくなった。この原因につき詳細な議論を行った。