measurement of UO
concentration in molten NaCl-2CsCl by differential pulse voltammetry
ディファレンシャル・パルス・ボルタンメトリーによる溶融NaCl-2CsCl中のUO
濃度のその場測定
永井 崇之
; 上原 章寛*; 藤井 俊行*; 白井 理*; 山名 元*
Nagai, Takayuki; Uehara, Akihiro*; Fujii, Toshiyuki*; Shirai, Osamu*; Yamana, Hajimu*
酸化物電解法プロセスにおけるUO
濃度のその場測定法として、ディファレンシャル・パルス・ボルタンメトリー(DPV)技術の適用性を確認するため、溶融NaCl-2CsCl中におけるUO
Cl
のDPV測定について研究を行った。923Kの溶融NaCl-2CsCl中において、適切な条件(電位掃引速度-0.1V/s,パルス周期0.1s,パルス幅10ms,パルス電圧50mV)で、UO
のDPV測定を行った結果、-0.9V vs. Cl
/Cl
に、UO
からUO
への還元反応に起因する電流ピークが認められた。この電流ピークの高さとUO
濃度の関係は、0.06mol/
以下の濃度範囲では良い比例関係を示し、0.4mol/
以下のUO
濃度測定にDPVが適用できることを確認した。次に、核分裂生成物元素が共存した条件でのUO
濃度測定への影響を確認するため、PdCl
,NdCl
,SmCl
,CeCl
を含む溶融NaCl-2CsCl中において、UO
濃度のDPV測定を行い、同様に濃度測定できることが認められた。さらにPdを除去する前、Pd
からPdへの還元による電流ピークが-0.7V vs. Cl
/Cl
に認められ、UO
からUO
への還元による-0.9V vs. Cl
/Cl
の電流と区別できることがわかった。これらの結果、酸化物電解法プロセスにおけるUO
濃度のその場モニター技術に、DPV測定の適用を提案する。
In order to assess the applicability of Differential Pulse Voltammetry technique to the
measurement of UO
concentration in the oxide electro-winning process, DPV measurements for UO
Cl
in molten NaCl-2CsCl were studied. DPV measurement of UO
in NaCl-2CsCl at 923 K, with a set of optimized parameters (potential sweep rate -0.1 V/s, pulse cycle 0.1 s, pulse width 10 ms, and pulse potential height 50 mV), showed a clear current peak at -0.9 V vs. Cl
/Cl
, and it was attributed to the reduction of UO
to UO
. The relation between the current peak height and the analytical concentration of the UO
showed good proportionality in the concentration region up to 0.06 mol/
, and the applicability of UO
concentration measurement by DPV was confirmed up to 0.4 mol/
. In order to assess the interference by the coexisting fission product elements to the measurement of UO
concentration, DPV measurements of UO
concentration in molten NaCl-2CsCl containing PdCl
, NdCl
, SmCl
, and CeCl
were performed also. Even before removing Pd, the current peak at -0.9 V vs. Cl
/Cl
by the reduction of UO
to UO
was found to be distinguishable from the reduction currents of Pd
to Pd at -0.7 V vs. Cl
/Cl
. As a result, the applicability of DPV measurement technique to the
monitoring of UO
concentration in oxide electro-winning method is proposed.