Direct observation of polymerization-reaction-induced molecular self-assembling process; In-situ and real-time SANS measurements during living anionic polymerization of polyisoprene--polystyrene

重合反応に誘起された分子自己集合過程の直接観察; ポリスチレン-ポリイソプレンブロック共重合体のリビングアニオン重合中のSANSによる実時間,その場観察

山内 一浩*; 長谷川 博一*; 橋本 竹治; 田中 宏和; 元川 竜平   ; 小泉 智

Yamauchi, Kazuhiro*; Hasegawa, Hirokazu*; Hashimoto, Takeji; Tanaka, Hirokazu; Motokawa, Ryuhei; Koizumi, Satoshi

本稿では、ポリスチレンとポリイソプレンからなるジブロック共重合体のリビングアニオン重合過程を、時間分割中性子小角散乱法を用いて追跡した結果について報告した。重合反応過程では、始めにポリイソプレン鎖の成長が起こり、次にその末端からポリスチレン鎖が形成されることでブロック化が進行する。その際、ブロック共重合体の分子量と溶液濃度の上昇に伴うミクロ相分離、及びシリンダー構造からラメラ構造への転移を観察することに成功した。また、中性子小角散乱測定の結果からアニオン性の活性末端を有する高分子鎖が、溶液中で会合体を形成していることが明らかにされ、会合体を形成する高分子鎖の本数についても考察を行った。この会合体は、モノマーの反応速度(生長反応速度)を制御していると考えられ、化学反応と構造形成が密接に関わり合うことを示すことができた。

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