高温高圧下でのXAFS法と回折法によるAgIの研究(MS35)

High pressure and high temperature EXAFS and diffraction study of AgI (MS35)

吉朝 朗*; 有馬 寛; 福井 宏之*; 奥部 真樹*; 片山 芳則; 大高 理*

Yoshiasa, Akira*; Arima, Hiroshi; Fukui, Hiroshi*; Okube, Maki*; Katayama, Yoshinori; Otaka, Osamu*

われわれは高温高圧放射光実験によってAgIの精密な温度圧力相図を決定した。マルチアンビル高圧装置とSPring-8の放射光を利用することによって、X線回折及びXAFS測定が行われた。不規則岩塩構造相では、Agイオンが6配位席及び4配位席の両方を占有する。4配位席の占有率は、2GPa付近で最大の20%程度となる。岩塩構造から不規則岩塩構造への変化は、X線回折で観測される平均構造でははっきりしないが、XAFSで観測される局所構造でははっきりと現れた。EXAFSデバイワーラー因子からは原子間の有効二体ポテンシャルを高温高圧下でも求めることができる。圧力は有効ポテンシャルに大きな影響を及ぼし、非調和性が圧力とともに減少することが明らかになった。

We have determined a precise P-T phase diagram of AgI by high-temperature high-pressure synchrotron experiments. X-ray diffraction and X-ray absorption measurements were performed using a multi-anvil high pressure apparatus at SPring-8 synchrotron radiation facility. In a disordered rock-salt phase, Ag ions occupy both octahedral and tetrahedral sites. The occupancy of tetrahedral site has a maximum value, 20%, at 2 GPa. A change from rock-salt structure to disordered rock-salt structure is gradual in the X-ray diffraction measurements while it is clearly observed in the X-ray absorption measurements. Analysis of EXAFS Debye-Waller factor is useful because the force constant can be decided directly even at high pressure and high temperature. Pressure influences greatly the effective potential and anharmonicity decreases with increasing pressure.