Unravelling the mechanism of force-induced ring-opening of benzocyclobutenes

外力により誘起されたベンゾシクロブテンの開環反応機構

Ribas-Arino, J.*; 志賀 基之   ; Marx, D.*

Ribas-Arino, J.*; Shiga, Motoyuki; Marx, D.*

ベンゾシクロブテンのシス及びトランス置換体について、外力により変形されたポテンシャルエネルギー曲面を調べることにより、外力誘起の開環反応のメカニズムを明らかにする。シス体から, 体へ至る同旋的開環反応は弱い外力下でしか起こらない。一方、より強い外力下ではシス体から, 体へ至る逆旋的開環反応が起こり、これは協奏的過程であることがわかった。

By exploring force-transformed potential energy surfaces of both and 1,2-disubstitutedbenzocyclobutene molecule, we unravel the mechanism of force-induced ring-opening. The expected conrotatory process of reactant leading to , product is only observed at very small forces, whereas disrotatory ring-opening yields , diene at larger forces, which is shown to be a concerted process.