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高水素圧力の印加が誘起するEuH$$_{x}$$の結晶構造と価数の変化

Structural and valence changes of europium hydride induced by application of high-pressure H$$_{2}$$

松岡 岳洋*; 清水 克哉*; 藤久 裕司*; 平尾 直久*; 大石 泰生*; 依田 芳卓*; 三井 隆也; 増田 亮; 町田 晃彦; 青木 勝敏; 瀬戸 誠*

Matsuoka, Takehiro*; Shimizu, Katsuya*; Fujihisa, Hiroshi*; Hirao, Naohisa*; Oishi, Yasuo*; Yoda, Yoshitaka*; Mitsui, Takaya; Masuda, Ryo; Machida, Akihiko; Aoki, Katsutoshi; Seto, Makoto*

3価の希土類金属の2水素化物は$$beta$$相(fcc構造)、3水素化物は$$beta$$相もしくは$$gamma$$相(hcp構造)を形成する。圧力下ではhcp$$rightarrow$$fcc構造相転移が起こることが知られている。一方、ユウロピウム(Eu)は 常圧で2価であることを反映して、斜方晶の2水素化物(EuH$$_{2}$$, Pnma)を形成するが、高温水素環境下においても$$beta$$相,$$gamma$$相は形成されず、希土類金属水素化物の中では例外と考えられてきた。われわれは前回、EuH$$_{2}$$をH$$_{2}$$媒体中で加圧したときに出現するEuH$$_{x}$$のEu価数を明らかにする目的で、高圧下メスバウアー分光測定を行い2価から3価への価数転移を観測したので報告する。

Europium-hydride EuH$$_{x}$$ exposed to high-pressure H$$_{2}$$ conditions has been studied by X-ray diffraction and M$"o$ssbauer spectroscopy measurements up to 50 GPa using synchrotron radiation. We report new structural and valence transitions, Pnma(x=2, divalent) $$rightarrow$$ P63/mmc(x=2, 7.2-8.7GPa) $$rightarrow$$ I4/m(x$$>$$2, 8.7-9.7 GPa) $$rightarrow$$ I4/mmm(x$$>$$2, 9.7 GPa, trivalent). The phase of I4/mmm having trivalent character is a small distortion from cubic fcc structure which has been commonly observed for $$beta$$-phase of all other trivalent rare-earth metal hydrides. Our study clearly demonstrates the first observation of $$beta$$-phase of EuH$$_{x}$$ and suggest that the material is no longer an irregular member of the rare earth metal hydrides RH$$_{x}$$ systems.

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