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Structural study on 2,2'-(methylimino)bis($$N$$,$$N$$-dioctylacetamide) complex with Re(VII)O$$_{4}$$$$^{-}$$ and Tc(VII)O$$_{4}$$$$^{-}$$ by $$^{1}$$H-NMR, EXAFS and IR spectroscopy

$$^{1}$$H-NMR, EXAFS and IR分光法によるRe(VII)O$$_{4}$$$$^{-}$$, Tc(VII)O$$_{4}$$$$^{-}$$-MIDOA錯体の構造研究

佐伯 盛久; 佐々木 祐二; 中井 綾香*; 大橋 朗*; Banerjee, D.*; Scheinost, A. C.*; Foerstendorf, H.*

Saeki, Morihisa; Sasaki, Yuji; Nakai, Ayaka*; Ohashi, Akira*; Banerjee, D.*; Scheinost, A. C.*; Foerstendorf, H.*

近年、2,2'-(methylimino)bis($$N$$,$$N$$-dioctyl-acetamide)(MIDOA)と呼ばれる有機抽出剤が開発され、この抽出剤により酸化物負イオンM(VII)O$$_{4}$$$$^{-}$$を効率的に水相から有機相へ抽出できることが明らかにされた。本研究ではその抽出メカニズムを解明するため、$$^{1}$$H-NMR, EXAFS及び赤外分光法によりM(VII)O$$_{4}$$$$^{-}$$とMIDOA錯体のスペクトルを測定し、理論計算との比較により錯体構造を調べた。その結果、MIDOAは有機相中においてプロトン付加体H$$^{+}$$MIDOAになり、M(VII)O$$_{4}$$$$^{-}$$はMIDOAと多点C-H$$_{n}$$...O水相結合により相互作用してM(VII)O$$_{4}$$$$^{-}$$...H$$^{+}$$MIDOAという錯体を形成することにより、大きく安定化していることが明らかになった。

The structures of the complex of 2,2'-(methylimino)bis($$N$$,$$N$$-dioctylacetamide) (MIDOA) with M(VII)O$$_{4}$$$$^{-}$$ (M=Re and Tc), which were prepared by liquid-liquid solvent extraction, were investigated by using $$^{1}$$H-NMR, EXAFS and IR spectroscopy. The results from $$^{1}$$H-NMR and EXAFS provide therefore evidence of M(VII)O$$_{4}$$$$^{-}$$...H$$^{+}$$MIDOA complex formation in the organic solution. The IR spectra of Re(VII)O$$_{4}$$$$^{-}$$...H$$^{+}$$MIDOA and Tc(VII)O$$_{4}$$$$^{-}$$...H$$^{+}$$MIDOA were analyzed based on the structures and the IR spectra calculated at the B3LYP/cc-pVDZ level. Comparison of the observed and calculated IR spectra demonstrates that an intramolecular hydrogen bond is formed in H$$^{+}$$MIDOA and the M(VII)O$$_{4}$$$$^{-}$$ ion interact with H$$^{+}$$MIDOA through multiple C-H$$_{n}$$...O hydrogen bonds.

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InCites™

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パーセンタイル:33.05

分野:Chemistry, Inorganic & Nuclear

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