Structural study on 2,2'-(methylimino)bis(,-dioctylacetamide) complex with Re(VII)O and Tc(VII)O by H-NMR, EXAFS and IR spectroscopy
H-NMR, EXAFS and IR分光法によるRe(VII)O, Tc(VII)O-MIDOA錯体の構造研究
佐伯 盛久; 佐々木 祐二 ; 中井 綾香*; 大橋 朗*; Banerjee, D.*; Scheinost, A. C.*; Foerstendorf, H.*
Saeki, Morihisa; Sasaki, Yuji; Nakai, Ayaka*; Ohashi, Akira*; Banerjee, D.*; Scheinost, A. C.*; Foerstendorf, H.*
近年、2,2'-(methylimino)bis(,-dioctyl-acetamide)(MIDOA)と呼ばれる有機抽出剤が開発され、この抽出剤により酸化物負イオンM(VII)Oを効率的に水相から有機相へ抽出できることが明らかにされた。本研究ではその抽出メカニズムを解明するため、H-NMR, EXAFS及び赤外分光法によりM(VII)OとMIDOA錯体のスペクトルを測定し、理論計算との比較により錯体構造を調べた。その結果、MIDOAは有機相中においてプロトン付加体HMIDOAになり、M(VII)OはMIDOAと多点C-H...O水相結合により相互作用してM(VII)O...HMIDOAという錯体を形成することにより、大きく安定化していることが明らかになった。
The structures of the complex of 2,2'-(methylimino)bis(,-dioctylacetamide) (MIDOA) with M(VII)O (M=Re and Tc), which were prepared by liquid-liquid solvent extraction, were investigated by using H-NMR, EXAFS and IR spectroscopy. The results from H-NMR and EXAFS provide therefore evidence of M(VII)O...HMIDOA complex formation in the organic solution. The IR spectra of Re(VII)O...HMIDOA and Tc(VII)O...HMIDOA were analyzed based on the structures and the IR spectra calculated at the B3LYP/cc-pVDZ level. Comparison of the observed and calculated IR spectra demonstrates that an intramolecular hydrogen bond is formed in HMIDOA and the M(VII)O ion interact with HMIDOA through multiple C-H...O hydrogen bonds.