同一の配位幾何学を示すカルコゲンドナーを有するEu, Am錯体の結合状態

Bonding properties of Eu and Am complexes with chalcogen donor ligands exhibiting the same coordination geometries

金子 政志   ; 渡邉 雅之   ; 宮下 直*; 中島 覚*

Kaneko, Masashi; Watanabe, Masayuki; Miyashita, Sunao*; Nakashima, Satoru*

本研究では、OドナーとSドナーで同じ配位幾何学を示すイミドジホスフィン酸配位子を用いて、Eu, Am錯体の安定性および結合状態について議論した。相対論DFT計算を適用し、単結晶構造を初期構造として構造最適化を行い、水和錯イオンに対する熱力学エネルギーを算出した。その結果、Eu, Am錯体は、O, Sドナーともに同じ配位構造となり、単結晶構造の結合距離をよく再現した。熱力学エネルギーを見積もった結果、OドナーはAmよりもEuと選択的に錯生成し、SドナーはEuよりもAmと選択的に錯生成することが示唆された。

In this study, we discussed the stability and bonding property of Eu and Am complexes with imidodiphosphinic acid which shows the same coordination geometry for both O- and S-donor ligands. We performed the geometry optimizations by referring to single crystal structures as their starting coordinates and calculated the Gibbs energy for the stabilization toward the hydrated complex. As the results, the calculated Eu and Am complexes have the same coordination geometries for O- and S-donor complexes and reproduced the metal-ligand distances of single crystal structures. The results of Gibbs energy indicated that O-donor preferably coordinates to Eu over Am, meanwhile, S-donor selectively coordinates to Am over Eu.