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ヨウ化錫のポリアモルフィズム

Polyamorphism in tin tetraiodide

渕崎 員弘*; 坂上 貴尋*; 宮内 新*; 浜谷 望*; 服部 高典   ; 片山 芳則

Fuchizaki, Kazuhiro*; Sakagami, Takahiro*; Miyauchi, Arata*; Hamaya, Nozomu*; Hattori, Takanori; Katayama, Yoshinori

放射光X線その場観察実験の結果、ヨウ化錫の低圧液相-高圧液相間の相転移は次のように特徴付けられることがわかった。(1)局所秩序は相転移の前後でほぼ「連続的」に変化する。(2)密度(大域的秩序)は熱力学的制御変数の変化に対して系統的な変化を示さない。構造変化を特徴付けるoff tetragonalinityの圧力依存性は、加圧に伴う連続的な減少を示し、(1)を支持するものである。一方、(2)は構造因子から推定した系の密度に基づくものであり、その推定は(1)での秩序変数定量化と比較すると決定的に精度不足である。確固たる結論を得るには相転移の前後での密度測定が必須である。そこでSPring-8, BL22XUに設置された高圧発生装置SMAP-Iを用いて単色X線の吸収による密度測定を行った。液体の密度変化を見ると、加圧時に1.5GPa付近、すなわち、融解曲線上の異常点付近で約0.3g/ccの密度の跳びがある。したがって、わずかではあるが圧力による密度変化は不連続である。今後は1.5GPa付近の密度変化を精査する予定である。

The results of the synchrotron X-ray diffraction on liquid SnI$$_{4}$$ revealed the following characteristics on the phase transformation between low- and high-density liquids. (1) The local structure continuously changes with pressure. (2) The density shows no systematic change with pressure. The first one is confirmed by the continous pressure-induced change of off-tetragonalinity in the local structure. On the other hand, the second statement is still less convincible because it based on the indirect method to measure liquid density. To confirm the second statement, the direct measurement of the liquid density is necessary. For that purpose, we determined density from X-ray absorption of liquid sample. The results showed that the liquid density slightly jumps by the amount of 0.3 g/cc at 1.5 GPa, where the PT-melting curve shows a knick. Now we are trying to reveal the details based on more accurate data.

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