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スピントラップ剤CYPMPOによる$$gamma$$線照射水分解生成物捕捉とその安定性

Detection and stability evaluation of spin adducts of CYPMPO with water decomposition radicals

岡 壽崇; 山下 真一; 佐伯 誠一; 横谷 明徳; 勝村 庸介*; 上林 將人*

Oka, Toshitaka; Yamashita, Shinichi; Saiki, Seiichi; Yokoya, Akinari; Katsumura, Yosuke*; Kamibayashi, Masato*

代謝で発生する活性酸素種と生体内障害との因果関係の解明においては$$^{bullet}$$OHやO$$_{2}^{bullet -}$$といった活性酸素種に関するフリーラジカルの挙動を明らかにする必要があり、これらのフリーラジカルの選択的検出及び定量が不可欠である。これらのフリーラジカルは水の放射線分解においても発生し、その挙動を理解することは放射線治療の間接効果を検討するうえでも役立つ。われわれはこれまで、CYPMPO(5-(2,2-dimethyl-1,3-propoxy cyclophosphoryl)-5-methyl-1- pyrroline N-oxide)を用いて$$^{bullet}$$OH付加体やHO$$_{2}^{bullet}$$付加体といった活性酸素種の選択的な検出を行うにあたり、パルスラジオリシス法によるCYPMPOと水分解生成物の反応速度定数の決定を行ってきた。CYPMPOによって捕捉されたこれらラジカル種はESR測定において異なる信号として観測が可能なため、CYPMPOによる選択的定量が期待されている。そこで本研究では生体の主成分である水への$$gamma$$線照射によって得られる水分解生成物のCYPMPOによる捕捉を行い、特に酸性系におけるCYPMPO付加体のESRスペクトル取得と、その安定性を調べた。

The reactive oxygen species play crucial roles in biological oxidative damage. In order to clarify the behaviour of hydroxyl and superoxide radicals closely related to the indirect effect of radiation damage of living body and DNA, detection and quantification of these radicals are essential. These radicals are easily produced by radiolysis of water but short lived. In the previous work we reported the rate constants of the reaction of a novel spin trap CYPMPO (5-(2,2-dimethyl-1,3-propoxy cyclophosphoryl)-5-methyl-1-pyrroline N-oxide) towards water decomposed species, e$$^{-}_{mathrm{aq}}$$ and $$^{bullet}$$OH In the present study we have detected these radicals as spin adducts of CYPMPO by ESR and stability of these spin adducts, especially under the acid condition, have been evaluated.

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